152349. lajstromszámú szabadalom • Olefin-polimer, illetve -kopolimer alapú vulkanizálható keverékek, és eljárás ezek vulkanizálására
152349 Az azincsoportot tartalmazó furánszármazék mennyiségi aránya a találmány szerinti tökéletesített vulkanizálható keverékekben olyan nagy legyen, hogy valóban megjavíthassa a vulkanizált termék tulajdonságait; tapasztalataink szerint erre a célra 0,1—10%, előnyösen 0,2—3 súly% ilyen furánszármazék szükséges, a polimer súlyára számítva. A találmány szerinti eljárással térhálósítható olefir-polimerek és Mkopolimerek sorába az alfa-olefinek szilárd polimerjei, mint a polietilén, polipropilén és poiibutilén, valamint az amorf elasztomer-jellegű etilén-propilén és etilén-butilén kopolimerek tartoznak. Az ilyen polimerek, ill. kopolimerek pl. olyan katalizátor-rendszerekkel állíthatók elő, amelyek a periódusos rendszer IVb., Vb., VIb. vagy VIII. csoportjába tartozó átmeneti fémvegyületekből és a periódusos rendszer la., Ha. vagy Illa. csoportjába tartozó fémből képezett szerves fémvegyületet tartalmaznak. Az ilyen etilén-kopolimerek molekulasúlya 60 000-nél nagyobb, előnyösen 80 000 és 800 000 között lehet, etiléntartalma pedig 30 és 70 mól% között van. Az ilyen vulkanizálható keverékek előállítására olyan polimerek, ill. kopolimerek is felhasználhatók, amelyeket oldatban, főként alumíniumoxidból, krómoxidból vagy molibdénoxidból álló heterogén katalizátorokkal való érintkeztetés útján állítottunk elő. A vulkanizálás során alkalmazandó hőmérséklet 130 C° és 230 C° között, előnyösen 140—180 C° lehet; a vulkanizálási időtartam 1—90 perc. Az olefin-polimereknek, ill. -kopolimereknek a találmány szerinti eljárással történő vulkanizálási útján jobb minőségű termékekhez, jutunk, amelyeket polimerek esetében magasabb olvadáspont és szénhidragén-jellegű oldószerekben való oldhatatlanság, kopolimerek esetében pedig jobb mechanikai és elasztomer-tulajdonságok, különösen jobb rugalmassági modulusz és maradó alakváltozási érték jellemeznek; e tulajdonságok javulása a vulkanizálódás mértékével áll összefüggésben. Emellett hangsúlyozni kell azt is, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vulkanizált termékek nem mutatják azt a kellemetlen szagot, amely a másfajta szabadgyök^akceptorokkal vulkanizált termékek esetében jelentkezni szokott. A találmány szerinti vulkanizálható keverékekhez a szokásos fajtájú töltőanyagok, pigmentek, stabilizálószerek és egyéb adalékok is adhatók. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléitétik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 100 rész etilén-propilén kopolimert {50 :50 mólarányban, Mooney^érték ML 1(1+4) 100 C°-5 on 35) hengeres keverőgépben 50 rész HAF korommal, 6,75 rész 40%-os dikumilperoxiddal és 0,6 rész furfuraldazinnal keverünk össze. A fenti módon 'kapott keveréket 40 percig vulkanizáljuk 165 C° hőmérsékleten. 10 A vulkanizált termék mintája az alábbi mechanikai tulajdonságokat mutatja: 15 Szakítószilárdság Szakadási nyúlás Modulusz 300%-nál Maradó alakváltozás 1(200%) 181 kg/cm'2 400% 125 kg/cm2 10% Az így kapott vulkanizált lapok szaga határozottan gyengébb és sokkal kellemesebb jel-20 legű, mint az olyan vulkanizált termékeké, amelyeket a fent leírthoz hasonló módon, de furfuraldazin helyett kén felhasználásával állítottunk elő. 25 2—5. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, 100 rész etilén-propilén kopolimert (50 : 50 mólarányban, Mooney-viszkozitás ML i(,l+4) 30 100 C°-on 35) 50 rész HAF korommial, 4,5 rész 40%-os alfa,alfa'-{bisz-terc.butü-pejroxi)-diizopropil-benzollal és különböző mennyiségű furfuraldazinnal keverünk össze. Az így kapott vulkanizált termékek meöha-35 nifcai, ill. dinamikai tulajdonságait a keverék furfuraldazin-tartaknáwak függvényeként az alábbi táblázatban állítottuk össze: 2. 3. 4. 5. 0,3 0,45 0,6 0,75 175 174 194 183 400 360 400 400 112 132 130 124 10 12,5 Példák: 40 Furfuraldazin, rész Szakítószilárdság, kg/cm2 Szakiadási 45 nyúlás, % Modulusz 300%-nál Maradó alakváltozás (200%) 12 9 50 Valamennyi fenti vulkanizált termék szaga erősség és jelleg szempontjából sokkal elfogadhatóbb volt, mint az ugyanilyen keverékekből, de furfuraldazin helyett kénnel készí-55 tett, erősen kellemetlen szagú vulkanizált termékeké. Szabadalmi igénypontok: 60 1. A 151.891 lajstromszámú törzsszabadalom szerinti, olefin-polimerből vagy -kopolimerből, gyök-iniciátorként szereplő szerves peroxidból, ós kívánt esetben szilárdságnövelő töltőanyagból álló vulkanizálható keverékek változata, 65 amelyre jellemző, hogy a keverék a polimer, 2