152314. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 7-oxi-2-oxo-1,2-dihidrokinolin származékainak előállítására
11 Í52314 -metil-7-karbetO'ximetoxi-2-0'XO-l,2-dihidrokinolint kapjuk színtelen kristályok formájában, amelyek olvadáspontja 143—145 C°. Analízis: (C20 H 27 O 4 N 2 Br). Számított: C: 54,65%, H: 6,15%, Br: 18,23%. Talált: C: 54,38%, H: 6,3%, Br 18,06%. (a sósavas só olvadáspontja bomlás közben 202— 204 C°). ' b) A kiindulási anyagként felhasznált monobróm-3~béta-dietilaminoetil-4-metil-J7-oxi-2-oxo~ -1,2-dihidrokinolin hidrobromidot a következő módon is előállíthatjuk: 27,4 g 3-béta-dietilaminoetil-4-metil-7-oxi-2--oxo-l,2-dihidrokinolint 274 ml jégecetben szobahőmérsékleten oldunk. Ezután 20—30 C°Kiindulási anyag Monobróm-3-béta-dietilamino-etil-4-metil-7-oxi-2-oxo-l ,2--dihidrokinolin-hidrobromid Allilbromid 10 12 on 17 g brómot 100 ml jégecetben adunk hozzá csepegtetés közben, majd még kb. 1 óra hosszat 60—70 C°-on utánkeverést végzünk, amikoris a hidrogénbromidsó már melegen, csaknem teljesen színtelen kristályok alakjában kiválik. Lehűtés után a kristályokat leszívatjuk és szárítjuk. A hidrogénbromidsó olvadáspontja bomlás közben 263—265 C°. Analízis: (C16 H220 2 N 2 Br HBr). Számított Br: 36,87%. Talált Br: 36,53%. Az a) pontban megadott előírás szerint az alábbi táblázatban felsorolt 7-oxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin-származékok a felsorolt 7-helyzet-15 ben helyettesített származékokká alakíthatók át. Végtermék Monobróm-3-béta-dietil-aminoetil-4-metil-7-allil-oxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin A hidroklorid só op. C° 200 Fenti n-butilklorid Monobróm-3-béta-dietil-arninoetil-4-metil-7-butoxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin 198 Monobróm-l-N-metil-3-béta-dietilaminoetil-4-metil-7-oxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin Monobróm-l-N-n-butil-3-béta-piperidinoetil-4-metil-7-oxi-2--oxo-1,2-dihidrokinolin klórecetsav észter fenti M on obróm-1 -N-m etil-3-béta-dietilamino-etil-4-metil-7-karbetoximetoxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin 196 Monobróm-l-N-n-butil-3-béta-piperidino-etil-4-metil-7~karbetoximetoxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin 221 Monobróm-3-béta-dietilaminoetil- alfa-bróm-4-metil-7-oxi-2-oxo-l,2-di- propionsav hidrokinolin etilészter Monobróm-3-béta-dietilaminoetil-4-metil-7-alfa-karbetoxietoxi-2-oxo-l, 2-dihidrokinolin 110—111 10. példa: a) 51,3 g 3-béta-dietilaminoetil-4-metil-6,8-dibróm-7-oxi-2-oxo-l,2-dihidrokinolin-hidrogénbromidot és 28 g vízmentes káliumkarbonátot 45 300 ml dimetilformamidban szuszpendálunk és 2—3 óra hosszat keverés közben 70—80 Cc -ra melegítjük fel. Ezt követően 16 g klórecetsavas etilésztert csepegtetünk hozzá lassú ütemben, majd még 10 óra hosszat 70—80 C°-on után 50 keverjük. Ezután még melegen a szervetlen sókat kiszűrjük és a dimetilformamidos szüredéket vákuumban csaknem szárazra pároljuk be. A részben kristályos maradék etilacetáttal való digerálásakor a 3-béta-dietilaminoetil-4-metil- 55 -6,8-dibróm-7-karbetoximetoxi-2-oxo-l,2-dihid-i rokinolin sárga anyagként marad vissza, melynek op-je újbóli átkristályos után etilacetátból 177—178 C°-ra növelhető. A termék klórhidrátja színtelen kristályos anyag, melynek op-je 202— 60 203 C°. b) A kiindulási anyagot a következő módon állíthatjuk elő; 27,4 g 3-béta-dietilaminoetil-4-metil-7-oxi-2--oxo^l,2-dihidrokinoliht 900 ml jégecetben ol- 65 dunk szobahőmérsékleten. Majd jó keverés közben 100 ml jégecetben oldott 40 g brómot csepegtetünk hozzá, további 1—2 óra hosszat 20— 30 C°-on, majd 2 óra hosszat forrponton után keverjük. A lehűtés után, a részben már melegen kiváló reakcióterméket leszívatjuk, jégecettel és acetonnal utánamossuk és szárítjuk. A fenti módon 96%-os hozammal 3-béta-dietilaminoetil-4-metil-6,8-dibróm-7-oxi-2-oxonl,2HÍihidrokinolin-hidrogénbromidot kapunk. Dimetilformamidból való átkristályosítás után színtelen kristályok alakjában képződik a tiszta termék, melynek olvadáspontja bomlás közben 255—257 C°. 11. példa: a) 19,1 g mononitro-3-béta-dietilaminoetil-4--metil-7-oxi-2-oxo-l ,2-dihidrokinolin-nitrátot és 14 g vízmentes káliumkarbonátot 200 ml dimetilformamidban 2 óra hosszat 70—80 C°-on keverünk. Ezt követően 8 g klórecetsavas etilésztert csepegtetünk hozzá lassú ütemben és 70—80 C°-on 8 óra hosszat utánkeverést végzünk. A reakcióelegyet még melegen leszívatjuk
