152230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített ecetsav származékok előállítására
43 4,4 g (0,018 mól) 3~trifluormetil-4-butirilfenil-állil-étert és 1 g nátriumhidrogénkarbonátot 80 ml acefonhoz adunk és a keveréket —10 C° (belső) hőmérsékleten tártjük, majd óvatosan 8,54 g (0,54 mól) káliumpermahganátot adago- 5 luök be. A keveréket 2 óra hosszat keverjük, vízzel hígítjuk és a réakciókeveréken kéndioxidot buborékoltatunk át, míg az oldat elszíntélenedik. A terméket ezt követően éterrel extraháljuk, az éteres oldatot 5%-os nátriumhidroxid- 10 dal extraháljuk, a bázisos kivonatot hűtjük, 12n sósavval megsavanyítjuk és ismét éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot ezután megszárítjuk, bepároljuk és a maradékot benzolból átkristályosítjuk, amikor is 1,5 g 3-trifluormetil- 13 -4-butiril-fenoxiecetsavat nyerünk, amelynek op.-je 96—97 C°. Analízis (Q3H13F3O4) Számított: C: 53,79% H: 4,51% F: 19,63% 20 Talált: C: 53,98% H: 4,62% F: 20,00% E lépés: 3-trifluormetil-4-[2-(dimetilaminometil)-butiril]-fenoxiecetsav sósavas sójának előállítása. 25 A 96. példában leírt lombikba a következő reakciókomponenseket mérjük be: 1 g (0,0034 mól) 3-trifluormetil-4-butiril- 30 -fenoxiecetsav 0,12 g (0,004 mól) paraformaldehid 0,298 g (0,0036 mól) dimetilaminhidroklorid 6 csepp ecetsav. 35 A keveréket gőzfürdőn hevítjük 2 óra hoszszat, miközben szakaszosain a lombikot megszívatjuk. A termék 3-trifluormetil-4-[2~(dimetilaminometil)-butiril]-fenoxiecetsav sósavas sója. Egyéb a találmány oltalmi körébe tartozó 40 {VII) általános képletű béta-amino-acilfenoxialkánkarbonsavak és béta-amino-aeilfenilmerkaptoalkánkarbonsavak előállítását lényegében a 96. példa előírásai szerint végezhetjük. A legtöbb esetben a reakció lefolytatását a reakció- 45 elegy szakaszos megszívatása útján végezzük, egyes esetekben azonban nem szükséges így eljárnunk és a terméket úgy is kinyerhetjük, ha a reakciókeveréket 90—100 C° közötti hőmérsékletre hevítjük mindaddig, míg a kivett minta 50 vízben lényegében tisztán oldódik. 44 A találmány szerinti eljárással előállítható és a VII. és VIII. táblázatokban felsorolt vegyületek előállítását a 96. példához hasonló reakcióicomponéhs-mólarányokkal végezzük. A táblázatokban foglalt felsorolás célja az, hogy a találmány oltalmi körébe tartozó vegyülettípusok sokrétűségét szemléltessük. A táblázat minden esetben megadja a kiindulási anyagként felhasznált (VII) általános képletű acil-feaoxialkánkarbonsavak vagy acil-fenilmerkaptoalkánkarbonsavak összetételét és készítésmódját. A táblázat szemlélteti mind az amin reakciókompomenst, mind azt az oldószert, amelyet a reakciótermék elsődleges triturálása során felhasználunk. Ugyancsak megemlítjük a végtermékek elkülönítésére és tisztítására felhasznált kristályosítási oldószert, valamint a végtermékek olvadáspontjait a tisztított termékek analízisét. Az R2, R3, R4, R5, R6, B, Y, és Y* szusztituensek meghatározása szintén ismertetve van a táblázatban. Meg kell említeni továbbá azt is, hogy a kiindulási anyagokban levő R2,' R 3 , R 4 , É B , R«, B, Y és Y1 szubsztituensek a végtermékekben változatlanul megmaradnak. A VII. táblázatban foglalt vegyületek a (8) reakcióegyenlet szerint, míg a VIII. táblázatban felsorolt vegyületek a (9) reakcióegyenlet szerint állíthatók elő. A VII. és VIII. táblázatokban levő lábjegyzetek jelölésének értelme a következő: a• = éterrel triturálva b = metanolból átkristályosítva c = izopropilalkoholból és etanolból kristályosítva d = etanol-aceton elegyből átkristályosítva e =. aeetonnal triturálva f = izpopropilalkotholból és acetonitriból átkristályosítva g — izopropilalkoholból és éterből átkristályosítva h = metanol-éter elegyből átkristályosítva i = metanol-éter elegyből átkristályosítva j = meleg acetonban eldörzsölve k — acetonitriból átkristályosítva 1 = izopropilalkohollal triturálva m = meleg etilacetáttal triturálva * 2,3-tetrametilén-csoport ** 2,3-trimetilén-csoport *** a termék etil-3-metil-4-[2-dimetilaminometil-4-(4'-morfolinol)-butiril]-fenoxiacetát **** etiléntiometilén-csoport —(CH2 ) a —S—CH^— 22
