152224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkil-izonikotinsavészterek és 2-alkil-izonikotinsavnitrilek előállítására
152224 kapott reakcióelegyet frakcionált vákuumdesztíllációval dolgozzuk fel. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: .'••'." 100 g 30%-os vizes H2 0 2 -t 800 g propionsav-anhidriddel' elegyítettünk. Az elegyet 50 órán át kevertük, miközben a hőmérsékletet hűtéssel 30 C° alatt tartottuk. A dipropionil-peroxid így kapott tiszta, vízmentes propionsavas oldata a dipropionil-peroxidra számítva 16,2 súly% peroxidot tartalmazott. A vízmeghatározást a Fischer-módszer szerint, a peroxid-meghatározást jodometrikusan végeztük. 150 g ízoníkotonsav-metilészteft vízfürdőn 90 C°-ra melegítettünk fel. Keverés közben hozzácsepegtettük á dipropionil-peroxid oldatát. A reakció érős széndioxidfejlődés közben játszódott le. A peroxid-oldat hozzácsepegtetésének befejeződése után az elegyet 1 órán keresztül 100 C°-on állni hagytuk, hogy a reakció teljesen lejátszódjon. Ezután széndioxid-fejlődés nem ment már végbe, és peroxidok sem voltak kimutathatók. Ekkor a reakcióelegyet desztilláló kolonnában végzett vákuumdeszüllációval az alábbi frakciókra bontottuk: 1. frakció: f. p. 40 C°/3 Hg mm nyomás = = 660 g propionsav; 2. frakció: f. p. 73 C°/3 Hg mm nyomás = = 70 g izonikotinsav-metilészter; 3. frakció: f. p. 91 C°/3 Hg mm nyomás = = 51 g 2-etil-izonikotinsav-metilészter. Fentiek szerint a 2-etil-izonikotonsav-metilészter-hozam az átalakult izonikotinsav-metilészterre vonatkoztatva az elméleti kitermelés 53°/<rának felelt meg. 2. példa: 100 g 55,5%-os vizes H2 0 2 -t 1050 g vajsavanhidriddel elegyítettünk. Az elegyet 60 órán át kevertük. Az így kapott dibutiril-peroxid tiszta vízmentes vajsavas oldata a dibutiril-peroxidra számítva 14,1 súly% peroxidot tartalmazott. 100 g izonikotinsav-etilésztert forrásban levő vízfürdőn 100 C°-ra melegítettünk. Keverés közben lassan hozzácsepegtettük a dibutiril-peroxid oldatát. A hozzácsepegtetés befejeződése után egy órán keresztül 100 C°-on hagytuk befejeződni a reakciót. Ezután már nem lehetett sem széndioxid-fejlődést észlelni, sem peroxidot kimutatni. Ezt követően a reakcióelegyet frakcionáló kolonnán vákuumdesztilláeíónak vetettük alá. Ekkor a következő frakciókat kaptuk: 5 1. frakció: f. p. 55—60 C°/4 Hg mm nyomás = 958 g vajsav; 2. frakció: f. p. 88—90 C°/4 Hg mm nyomás = 54 g izonikotinsav-etil-észter; 3. frakció: f. p. 108—110 C°/4 Hg mm nyo-10 más = 27 g 2-n-propil-izonikotinsav-etilészter. így a 2-n-propil-izonikotinsav-etilészter-hozam az átalakult izonikotinsav-etilészterre vonatkoztatva az elméleti érték 46%-ának felelt meg. 15 3. példa: 100 g 55%-os vizes H2 0 2 -t 860 g propionsavr-anhidriddel elegyítettünk. Az elegyet 20 órán 20 át 30 G°-on kevertük. A dipropionil-peroxid így kapott vízmentes propionsavas oldata a dipropionil-peroxidra számítva 26 súly% peroxidot tartalmazott. 150 g izonikotinsavnitrilt olajfürdőn 110 C°-ra 25 melegítettünk fel. Keverés közben hozzácsepegtettük a dipropionil-peroxid oldatát. A hozzácsepegtetés befejeződése után 30 percen át 110 C°-on hagytuk befejeződni a reakciót. Ezután már nem lehetett sem széndioxid-fejlődést meg-30 figyelni, sem peroxidot kimutatni. A reakcióelegyet frakcionáló kolonnán vákuumdesztillációval a következő frakciókra bontottuk: 1. frakció: f. p. 38—40 C°/4 Hg mm nyomás = 732 g propionsav; 35 2. frakció: f. p. 60—65 C°/4 Hg mm nyomás = 35 g izonikotinsavnitril; 3. frakció: f. p. 82—85 C°/4 Hg mm nyomás . — 57 g 2-etilizonikotinsavnitril. így az átalakult izoriikotinsavnitrilre számí-40 tott 2-etil-izonikotinsavnitril-kitermelés az elméleti érték 39%-át érte el. Szabadalmi igénypont: 45 Eljárás az (I) képletű 2-alkil-izonikötinsavészterek és a (II) képletű 2-alkil-izonikotinsavnitrilek előállítására az izonikotinsav megfelelő származékaiból, amelyre jellemző, hogy az említett származékokhoz diacil-peroxidokat adaáO gólunk, az utóbbiakból ismert módon alkilgyököket képezünk, és a képződő gyököket az említett származékokkal reagáltatjuk. 1 rajz, 2 képlet A. kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 657727: Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
