152216. lajstromszámú szabadalom • Eljárás d1-szerin előállítására

MAGYA1Í NÉPKÖZ!ARSASA& ORSZÁGOS TALÄLMÄVYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. XI. 04. közzététel napja: 1964. X. 23. Megjelent: 1966. I. 01. (GU—215) 152216 Szabadalmi osztály: 12 q 1—13 Nemzetközi osztály: C 07 c4 Decimái osztályozás: Gyulai Péter oki. vegyészmérnök Budapest Eljárás dl-szerin előállítására .1 . ;l -"**•. A Streeker-í zintézist <A., 75,\ 27.) már régóta használják az «-aminosavai^ előállítására. Bár az eredeti eljárást később ttavább finomítottak i(B., 41, 2061,; Soc, 1931,) 1391.), mégis egyszerűségével szemben hátrányba maradt az alacsony kitermelés. A találmány tárgya olyan eljárlás, amely a Streckernszintédshez hasonlóan azi «-aminosavak előállításai a alkalmas, de kiindulási anyagként alkáliciarúd és ammóniumhaldgenid mellett nem- aldehidet, hanem gemfyiális-glikol acetál, ill. acetát származékát haszinálja, miáltal a kitermelés nagy mértékben Növekszik. Az új eljárás különösen a-amino-^-oxi-karfoonsavak előállítására alkalmas, mert ilyenkor a kiindulási veg;/ület a megfelelő viniiyegyületből igen egyszerűen előállítható. Ezérjt az eljárást a ld-szedn '(B., 35, 3792; C, 1957, 8187; Canad. J. Ouün., 33, 1119; A. P. 2 763 274.) előállítására dolgoztam ki. \ Ebben az esetben az I. általános képlétű kiindulási anyag ^melyben ÍR = alkil \ vagy CH3CO—) az alkálicianiddal és az ammóíáumhalogeniddel a II. egyenlet szerint '(melyben X = halogén éa Alk. '= alkálifém) reagál, ínajd a keletkezett aminonitril dl-szerinné hidrolizál, miközben a hidroxilcsoport is felsaabadui V(III. egyenlet). Példák: 1. 350 ml kb. 25%-os ammóniumhidroxidban oldott 1,02 mól nátriumcianidhoz és 1,10 mól 5 ammóniumkloridhoz hűtés és keverés közben 15 perc alatt 1^00 mól, 200 ml 50 C°-os metanolban oldott, glikolaldehidhidrát-triacetátot (IV. képlet, előállítását lásd B., 62, 862.) adagolunk úgy, hogy a hőmérséklet 30—40 C° 10 között maradjon. Egy napi állás után 1200 ml sósavval (fajsúly: 1,19) megsavanyítjuk, majd a metanolt átdesztilláljuk és 100 C°-on 4 óra hosszat továbbforraljuk. Ezután az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, majd a marade-15 kot kétszer 500 ml metanollal 20 C° körüli hőmérsékleten kilúgozzuk. Az egyesített oldatot aktív szénnel derítjük, szűrjük. A szürlet pH-ját cc. ammóniumhidroxiddal 7—7,5-re állítjuk be, mire a nyers dl-szerin 75%-os ki-20 termeléssel kiválik. Ha vákuumdesztillációval tisztított glikolaldehidhidrát-triaoetátot használunk, akkor a kitermelés 85—90%-ig is nőhet. A nyers dl-szerin forró vízből metanollal kicsapva tetszőlegesen tisztítható. 25 SS 2. Az 1. példa szerinti eljárás úgy módosítva, hogy glikolaldéhidhidrát-triacetát helyett vele molárisán egyező mennyiségű, V. képletű l-i»etox;i-li2-etilénglikol-diacetátot használunk, amely az előbbivel analóg módon állítható elő 152216