152194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolidin-tion nitrozálására és redukálására

r 152194 3 zatosan beadagolt metanol a kiindulási afiyag (imidazolidin-tion) kis mennyiségét viszi oldatba, éppen annyit, amennyi az ugyancsak beadagolt nátriumnitrit és sósav {reakciójával keletkező salétromos savval reagálni tud. A lereagált nitrozált anyag megállapításaink szerint, mind vízben, mind metanolban oldhatatlan, úgyhogy a reakcióelegyből kvantitatíve kiválik. A módszer specifikus voltát bizonyítja, hogy a mozzanatok felcserélésével nem értünk el eredményt. így nem játszódik le a reakció metanol adagolása nélkül, csak vizes fázisban és az irodalomban ajánlott dioxán adagolásával sem. Hasonlóképpen nem dolgozhatunk abszolút metanolban sem és nem vezet eredményre az irodalomból ismert azon módszer, , hogy a nátriumnitritiet a nitrozálandó anyaghoz adjuk és csupán a savat adagoljuk, A nitrozált termék és a reakció feltételeinek megismerése lehetővé tette a nitrozójimidazolidin-tíon kristályos formában való elkülönítését, bár ismeretes, hogy a nitrozó vegyületek általában nehezen választhatók el oldataiktól. A termék sárga kristályokat alkot, vízben metanolban, aeetonban nem oldódik, dioxánban gyengén, (12 g/l, 25 C°-on) dimetilformamidban jól oldódik. Olvadáspontja: 101 C° (bomlással). A terméket 90% feletti kitermeléssel tudjuk előállítani. Az elkülönített kristályos termék oldásával olyan intermediert nyerünk, amely további reakciókra rendkívül alkalmas. Így az amino-2-imidazolidin-tion előállítására szolgáló redukciós eljáráshoz a kénsavas szuszpenziót alkalmazva, vagy naszcensz hidrogénnel végezve a redukciót rendkívül jó kitermeléssel nyerjük az ámino-imidazohdin-tiont. A korábbi eljárásnál, amely a kristályos nitrozó vegyületet nem tudta elkülöníteni, lényegesen nagyabb mérvű veszteséggel dolgoztak a redukció folyamán is. Eljárásunk igen előnyös foganatosítási módja szerint a redukciót 2,5—3-tól 5 pH-értéken, illetőleg magasabb pH-értéken hidrogénezéssel valósíthatjuk meg, hidrogénező katalizátorok jelenlétében. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük. Példák: 1. 5 kjg etílén-tíokarbamidot szobahőmérsékleten 7 1 vízben szuszpendáljuk. A szuszpenzióba egyenletesen és párhuzamosan 3 óra alatt 3,37 kg nátriumnitrit 5 1 vízben készült oldatát és 5,5 1 30%-os sósavas metanolt csepegtetünk, • szobahőmérsékleten. A beadagolás folyamán az 5 oldat pH-értéke 5 körül van és csupán !a beadagolás végén csökken 2,5—3 értékre. A reakciót intenzíven keverjük. A kivált sárga kristályokat szűrjük és kevés jeges vízzel, majd 15 1 acetonnal fedjük. 6 kg l-nitrozó-2-imida-10 zolidin-tiont nyerünk. Op.: 101 C°. Ajaalízis: N%=32,21. ífíElm. 32,60.) Kitermelés: 94%. 2. 2 kg nuccsnedves 1(1,4. kg száraz anyag) l-nitrozó-2-imidazolidin-tiont (—5) C° hőmérsékleten 32 liter 2 n kénsavban szuszpendá-13 lünk, majd 50 perc alatt 1,6 kg cinkport szórunk az elegybe. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd 100 g szénnel derítjük, és Seitz-szűrőn élesre szűrjük. Kívánt esetben ez az amino-imidazolidin-tion oldat azonnal to-20 vábbi reakcióba vihető, pl.: nitrofuraldehiddel vagy benzaldehiddel reagáltatható, (1-benziK-dénamino-2-imidazoIidin-tion op.: 225 C°.) A reakcióelegy feldolgozásával, 3X3 kg éterrel extrahálva, az oldószer lehajtása után 0,98 25 kg aminoHimidazolidin-tiont nyerünk. Op.: 114 C°. Analízis: N%=35,71, l(elm.: 35,80). Kitermelés: 78,5%. 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nitrozó- és kívánt esetben amino-imidazolidin-tion előállítására etiléntiokarbamid 35 nitrozálásával és a" keletkezett nitrozó-imidazoüdin-tion redukciójával, amelyre jellemző, hogy 101 C° olvadáspontú kristályos nitrozó„ -imidazolidin-tiont állítunk elő oly módon, hogy etilén-tiókarbamidot vízben szuszpendá-40 lünk, majd folyamatosan és párhuzamosan sztöhiometrikus mennyiségű nátriumnitrit vizes oldatát és közel sztöhiometrikus mennyiségű sósav metanolos oldatát adagoljuk a szuszpenzióhoz pH = 5—2,5 értéken, majd a kristályos nit-45 rozó imidazolidin-tiont elkülönítjük és kívánt esetben redukáljuk. 2. Az első igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a redukciót' vizes oldatban naszcensz hidrogénnel 50 végezzük el. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a re-, dukciót katalitikus hidrogénezéssel végezzük el. A kiadásért felei: a közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 657724, jgrínyi cf) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint Utca 21<—23>