152178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilezésre, alkenilezésre és arilezésre, ill. redukcióra trifunkcionális szilánokkal
5 152178 amely gyorsan narancssárgán keresztül sötétszürkébe megy át, végül az oldat kivilágosodik, miközben csekély felmelegedés is megfigyelhető. A kifejlődő gázt szilárd KOH felett vezetjük el, és gázbürettában fogjuk fel. Gáz- 5 kromatográfiás analízis alapján 93,7% etán mellett \|g,3% metán határozható meg. Sárga színeződést, majd gyors szürkébe való átmenetet figyelhetünk meg akkor is, ha szilárd ezüstnitrátot száraz i(!NHi)^JH 3—SiF 5 -el eldör- xo zsölünk. 4. példa: Nátriumvinilszilikonát vizes oldatát 45,5%-os jg ammóniumfluorid oldattal hozzuk össze, amikoris sűrű fehér csapadék képződik. Ha ehhez ezüstnitrát oldatot adunk, akkpr a vinilvegyületre jellemző kékes-fekete szín figyelhető meg. Ha nátriumfenilszilikonát oldatot használunk 20 fel, akkor hasonló kezeléssel először sárga színeződés lép fel, amely fokozatosan fekete színbe megy át. 5. példa: 25 12 g (NHiHCgHsSiFs-t 66,5 g 2%-os ammóniumfluorid oldatban oldunk fel, és ezt 11,2 g 160 ml vízben felvett HgCl2-al elegyítjük. Azonnal sűrű fehér jól ülepedő csapadék válik 30 le, amelyet leszivatunk és háromszor hideg vízzel átmosunk, majd foszforpentoxid felett megszárítunk. A hozam, még kissé nedves termékre számítva, 14 g. Alkoholból való átkristályosítás után a termék op.-ja 249—250 C°. A kris- 35 tályosításnál kapott hozam 11 g. A C6H 5 HgCl olvadáspontja 250—251 C° í(|Beilstein). 6. példa: 40 9,5 g '(lNH4 )2CH2=CHSiF5-t feloldunk 30 g 2%-os ammóniumfluorid oldatban, és ezt 11,2 g HgCl2 -al, ímelyet 160 ml vízben veszünk fel, hozunk össze. A reakció az 5. példa szerinti módon fut le. A hozam nyersterméke 10 g. 45 Az olvadáspont átkristályosítás után 100 g alkoholból 174—176 C°. A hozam 6 g. Az anyag csillogó színtelen nagy pikkelyekben kristályosodik ki. A termék szaga kellemetlen, és a bőrre erősen tapad. 50 7. példa: 9 g i(INH 4)iCH 3 SiF5-t feloldunk 30 g 2%-os ammóniumfluorid oldatban és ehhez 160 ml vízben oldott 11,2 g HgQb-t adunk. A reakció 55 az 5. példa szerinti módon folyik le. A csillogó színtelen kristályoknak (lapszerűek) kellemetlen szaga van i(ihozam nyersterméke 9—10 g) ezt alkoholból kristályosítjuk át, az átkristályosított termék op.-ja 167—168 C°. Olvadás- 60 pont: CH3HgCl 167 C° '(170 C° elméleti op. Beilstein szerint). A kiadásért felel: a Közgazdasági 657544. Zrínyi (T) Nyomda, Budrpei Az 5—7. példák szerint nyert és forró alkoholban oldott anyagokban a klór kimutatása ezüstnitráttal alkoholos közegben történhet. 8. példa: 12 g iflNH^CeHsSiFs-t feloldunk 65 g 2%-os ammóniumfluorid oldatban és ehhez 90 ml vízben oldott 18 g Hg(N03 )2 • 2H^O oldatot adagolunk. A reakció az 5. példa szerinti módon játszódik le. A hozam nyerstermékre 16,5 g. Kis mennyiségű termék alkoholból való átkristályásítása útján finomikristályos port kapunk, amelynek op.-ja 186 C° ((jbomlás közben). A CeHsHgNOs olvadáspontja bomlás közben Beilstein szerint 176—186 C°. 9. példa: (iNH/^GHsSiFs vizes oldatához rézszulfát oldatot adunk. Rövid idő eltelte után gázfejlődés közben elszíneződés következik be, és barna csapadék válik ki. Ha előbbi reakcióhoz az (NH4) 2 'C6H5iSiF5 vizes oldatát használjuk fel, akkor rézszulfát hozzáadására sárga, majd vörösesbarnára elszíneződő csapadék válik ki. Az (NH4)2 OH2=CHSiF5 oldat már szobahőmérsékleten elszínteleníti a rézszulfát oldatot. Ha melegítést' alkalmazunk, akkor a réz részben tükör alakjában válik le. A rézszulfáttal való reakciót fluoridion felesleg egyes esstekben zavarhatja. 10. példa: 1 g AuCl3-t tartalmazó 29,4 ml vizes aranyklorid oldathoz vizes (BSTH/^CeHsSiFs oldatot csepegtetünk. Már szobahőmérsékleten reakció megy végbe, amik oris sötétbarna csapadék válik le. Ha a reakciót i(flNrH4) 2 CH 3 SiF oldattal kivitelezzük, akkor előbbi reakcióval összehasonlítva még gázfejlődés is fellép. Fluoridion felesleg a reakció lefolyását bizonyos körülmények között zavarja. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás fémsók alkilezésére, alkenilezésére és arilezésére, ill. redukciójára, azzal jellemezve, hogy a fémsókat trifunkcionális szerves szilánokkal fluoridiónok jelenlétében reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy sziliciumtartalmú komponensként a szerves pentafluorkovasav sóit használjuk fel. 3. Az igénypont szerinti eljárás változata, azzal jellemezve, hogy a fémsókat szerves pentafluorkovasavak sóival önmagában reagáltatjuk-4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vizes oldatban kivitelezzük. és Jogi Könyvkiadó igazgatója t V., Ba'lassi Bálint utca 21—23. 3
