152088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás növény-morforegulátorok előállítására
152085 11 sékleten folytathatjuk le. Dolgozhatunk egy további, a reakció szempontjából közömbös oldószer jelenlétében is. Ilyen esetekben különösen előnyös, ha olyan oldószert alkalmazunk, amely a reakció során keletkező vízzel azeotrop elegyet képez, amely a reakció folyamán ledesz-Hllálható. Erre a célra. különösen pl. szénhidrogének, mint benzol vagy toluol, továbbá klórozott szénhidrogének, mint etilénklorid vagy kloroform alkalmasak. A reakció általában néhány óra alatt megy végbe, a szükséges reakcióidő azonban függ a felhasználásra kerülő alkoholtól és az alkalmazott reakcióhőmérséklettől is. A fluorén-9-karbonsavak helyett megfelelő savszármazékokat, pl. kloridokat, bromidokat, anhidrideket vagy nitrileket is alkalmazhatunk kiinduló anyagként. A savkloridokat általában olyan észterek előállításához alkalmazhatjuk, amelyekben R1 klóratomot képvisel. Eljárhatunk oly módon is, hogy a fluorén-9--karbonsavak sóit, különösen alkálisóit alkilhalogenidékkei reagáltatva alakítjuk a kívánt észterekké. A fluoren-9-karbonsavak rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó észterei is alkalmazható kiinduló anyagként; ezeket azután a kívánt alkohol feleslegében, valamely sav jelenlétében történő hevítés útján észterezzük át a kívánt végtermékké. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő fluorén-9-karbonsavak előállítása oly módon történhet, hogy fenantrénkinont valamely alkálival reagáltatunk vagy 9-fluorenolt nátriumporral és széndioxiddal kezelünk és a kapott 9-fluorenol-9-karbonsavat adott esetben további átalakításnak vetjük alá. így ezt a savat pl. tionilkloriddal kezelve 9-fluor-fluorén-9-karbonsavkloriddá alakíthatjuk és ezt azután további reakciók útján alakíthatjuk a kívánt észterré. A 9-fluorenol-9-karbonsav vizes szuszpenzióban történő halogénezése útján az alkalmazott reakciókörülményektől függően a megfelelő mono- vagy dihalogénszármazékhoz juthatunk. Az elsőnek bevezetésre kerülő klór-, ill. brómatom a 2-helyzetbe lép; nagyobb halogénmennyiség behatása esetén egy további klór-, ill. brómatom is bevihető az aromás gyűrűk valamelyikébe, ennek a halogénatomnak a pontos helyzete nem ismeretes. A találmány szerinti eljárással előállítható új fluorén-9-karbonsavészterek sorában pl. az alábbiak mutatnak jó hatást: 9-fluorenol-9-karbonsav-n-propil-, izopropil-, izobutil-, terc. butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, izooktil-, n-nonil-, n-decil-, n-undecil- és n-dodecilészter; 9-klór-fluorén-9-karbonsav-n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szék. butil-, terc. butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, n-decil, és n-dodecilészter; 2-klór-9-fluorenol-9-karbonsav-metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szék. butil-, terc. butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, izooktil-, n-nonil-, n-decil-, n-undecil-, és n-dodecilészter; 2-bróm-9-íluorenol-9-karbonsav-metil-, etil-, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 65 n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, terc. butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil- és izooktilészter; 2,x-diklór-9-flourenol-karbonsav-metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, isobutil-, terc. butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, és izooktilészter; 2,x-dibróm-9-íluorenol-9-karbonsav-rnetil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, terc. butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil- és izooktilészter; 2,9! x-triklór-fluorén-9-karbonsav-metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, terc. butil-, n-amil-, izo-amil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil- és izooktilészter. A találmány szerinti hatóanyagok a növényvédőszerek, ill. növényirtószerek bármely szokásos alakjában kiszerelhetek-, E készítményekben a szokásos adalék- és töltőanyagokat alkalmazhatjuk, pl. szilárd készítmények esetében bólüszt, kaolint, bentonitot, palalisztet, talkumot, krétaport, dolomitot, vagy kovaföldet. Folyékony készítmények esetében főként xilol, nehézbenzin, petróleum, aceton, ciklohexán, dimetilformamid vagy alifás alkoholok használhatók oldószerként. Az így előállított emulziókoncentrátumok ebben az alakban hozhatók kereskedelmi forgalomba. Ezeket az emulziókoncentrátumokat azután a felhasználás előtt a szokásos módon kell vízzel hígítani. Ha olyan szereket használunk, amelyek hatóanyag-alkotórészként vízben oldható anyagokat tartalmaznak, akkor oldó-, ill. higítószerként természetesen vizet is használhatunk a koncentrátumok előállítására. Az ilyen készítmények felhasználása a vetés, ill. kikelés előtti talaj-kezelés útján, vagy a már kikelt növényeik permetezés, öntözés, szórás, porozás útján való kezelésével történhet; felhasználhatók azonban az ilyen készítmények a növények vagy növény-részek, mint gumók, hagymák vagy magvak bedörzsölés, beporzás, injekció, infiltrálás vagy áztatás útján való kezelésére is. Ezeket az új fluorén-származékokat előnyösen emuigálható koncentrátumok alakjában is kiszerelhetjük, 5—95 súly%, előnyösen 50 súly % hatóanyagtartalommal. A találmány szerinti fluorén-származékok meglepő morforegulátor-hatását az alábbi biológiai kísérletek szemléltetik. Az e kísérletek során alkalmazott hatóanyagokat a kísérletek leírásában az alábbi számokkal jelöltük: Szám: A találmány szerinti hatóanyagok: (1) 9-klórfluorén-9-karbonsav-metilészter (2) x,x'-diklór-9-fluorenol-9-karbonsav-n-butilészter (3) 2-klór-9-fluorenol-9-karbonsav~metil-észter Ismert hatóanyagok: (4) 2-metil-4-klór-íenoxiecetsav (5) 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav-izooktil-észter 6
