152082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilsavészterek előállítására
7 152082 lásra számított kitermelés gyakorlatilag menynyiségi volt. Hosszabb reakcióidő mellett az átalakulás mértékét növelni lehetett. 6. példa: s Ötszörös moláris mennyiségű metanollal ismert módon nagyobb mennyiségű monometil-maleát-oldatot készítettünk, és az oldatot 0,05% hidrokinonnal stabilizáltuk. Ezt az ol- 10 datot 7,95 g réz(II)-oxidból (CuO) és 172 g kinolinból (+0,5 g indulin inhibitorból) álló fürdőfolyadékba vezettük be olyan adagolótölcséren keresztül, amely 4 cm mélyen merült a fürdőfolyadékbá. A fürdőfolyadékot folytonosan 15 keverjük, és külső fűtéssel 221—223 (+5) C°-ra melegítettük fel. A polimrizátumot 15 cm hoszszú, tölteléktestekkel töltött kolonnán vezettük kérészül, és egy Claisen-hídon, valamint egy lefelé lejtő golyós hűtőn nagyrészt kondenzál- 20 tuk. A reakció közben fejlődött gázokat egy —70 80 C°-ra hűtött hűtőcsapdán keresztül 15%-os nátrium-hidroxiddal töltött C02-elnyelő edénybe vezettük. A monometil-maleátoldat hozzáfolyatási sebessége átlagosan 1,5—2 25 csepp/másodperc volt. 153 g oldat (kb. 165 ml) beadagolása után minden egyes alkalommal kiszámítottuk az akrilsav-metilészter-hozamot, valamint (C02 -lehasadás alapján) az átalakulást. Mindegyik alkalommal egyformán 23,2— 30 23,3 g C02 -t mértünk, ami pontosan megfelelt az elméletileg optimálisan várható értéknek (99—100%). Az akrilát-kitermelések (az elszappanosítási és a foróm-számok alapján meghatározva) az első esetben az elméleti értéknek 35 86,6%-át, majd időrendi sorrendben annak 93,4%-át, 98%-át, 99%-át, 97%-át, 99%-át és 99,7%-át érték el. A fürdőfolyadék a kísérlet leállítása után néhány perccel hatékonyságának csökkenése nélkül ismét felhasználható volt; 40 kisfokú polimerizátum-kiválás következtében súlya 3,3 g-mal növekedett. 7. példa: 45 79,5 g réz(II)-oxidot (CuO) és 130 g monometil-maleátot 64 g metanolban reagáltattunk. Az így képződött monometii-maleát-rézsót tartalmazó elegyet 820,5 g kinolinnal elegyítettük. 50 A keveréket keverés közben felmelegítettük. 90 C°-on elkezdődött a dekarboxileződés, amelynek sebessége 120 C°-on erősen megnövekedett. Az átalakulás méréseink szerint kb. 80%-nak felelt meg. 8. példa: 29,0 g (0,228 mól) monometíl-íumarátnak 1,14 mól metanollal készített oldatát olyan módon dekarboxileztük, hogy az oldatot 1 óra alatt 14.3 g réz(II)~oxidnak (CuO) 171,7 g dimetil-formamiddal és 8,3 g piridinnel készített szuszpenzióján vezettük keresztül 150 C° hőmérsékleten, kb. 35% átalakulást és 34,7% akrilátkitermelést kapva. A beadagolt mennyiségre vonatkozva a kitermelés gyakorlatilag kvantitatív volt. Lassúbb átfolyatás esetén magasabb átalakulást lehetett elérni. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás akrilsavészterek előállítására, amelyre jellemző, hogy egy 1,2-etilén-dikarbon.savfélészter mono-rézsóját piridin-típusú gyűrűben harmadrendű nitrogénatomot tartalmazó vegyületek jelenlétében 100 C° és 290 C° közötti hőmérsékleten dekarboxilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót olyan oldószer jelenlétében hatjuk végre, amely közömbös, és elegyedik a piridin-típusú gyűrűben harmadrendű nitrogénatomot tartalmazó felhasznált vegyülettel. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót a félészter alkoholkomponensének jelenlétében hajtjuk végre. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót olyan polimerizációs inhibitor jelenlétében hajtjuk végre, amely a reakció körülményei között nem illékony. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót olyan polimerizációs inhibitor jelenlétében hajtjuk végre, amely a reakció körülményei között illékony. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót vízben lúgosán reagáló adalékanyag jelenlétében hajtjuk végre. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 658896. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
