152067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2-diaril-4-alkil-3,5-dioxo-pirazolidinok előállítására

152067 -butil-pirazolidin olajszerű anyag, amely további tisztítás nélkül kerül hidrolízisre. A kapott bepárlási maradékot, amelynek mennyisége kb. 30 g, 300 ml 2 m nátriumhidroxid oldatban oldjuk és 30 percig melegítjük 90—95° hőmérsékleten. Az oldatot azután aktívszén hozzáadásával leszűrjük és 300 ml etilacetáttal való felül rétegzés után tömény sósavval kongóvörösre megsavanyítjuk.-A szerves fázist a továbbiakban az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, amikeris termékként l-(m-tolil)-2-(p-hidroxifenil)-4-n-butil-3,5-dioxo-pirazolidint kapunk. példa: 10 15 16 g n-butil-malonsavat 500 ml absz. dioxánban oldunk, az oldathoz 30 g m-metil-p'-ftetrahidropiranil-(alfa)-oxi]-hidrazobenz,olt, majd en- 20 nek oldódása után 45 g dieiklohexil-karbodiimidet adunk (ez utóbbi anyagot egyszerre adjuk az oldathoz). A levált diciklohexil-karbamidot leszívással eltávolítjuk és a szüredéket 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A kapott 25 maradékot 1000 ml etilacetátban oldjuk és ezt az oldatot 500—500 ml n-nátriumkarbonát oldattal kétszer kirázzuk. Az így kapott két kivonatot egyesítjük és ecetsavval 5 pH-értékre savanyítjuk, majd az ennek során kivált olaj- 30 szerű terméket etilacetátban oldjuk. Az így kapott oldatot nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A termékként kapott l-(m-tolil)-2-[p-(tetrahidropiranil-(alfa)-oxi)-fenil]-3,5-dioxo-4'-n-butil-pirazo- 35 lidin nem kristályosítható, így ezt a terméket közvetlenül vetjük alá hidrolízisnek. 4,2 g fenti módon kapott l-(m-tolil)-2-[p-(tetrahidrí)piranil-(a]fa)-oxi)-fenil]-3,5-diO'Xo-4--n-butil-pirazclidint 84 ml metanolban oldunk, 40 az. oldathoz hozzáadunk 8,4 ml n-sósav oldatot és az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyhez 8,4 ml n-nátriumhidroxid oldtot adunk és az elegyet 11 mm Hgoszlop nyomás alatt bepároljuk. A bepárlási maradékot etilacetát és víz közötti megosztásnak vetjük alá, A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A. maradékként kapott l-(m-tolil)-2-- (p-hidroxif enil)-3,5-dioxo-4-n-butil-pirazolidint az 1. példában leírthoz; hasonló módon kristályosítjuk át. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi hasonló vegyületeket is: l-(m-tolü)-2-(p-hidroxifeml)-3,5-dioxo-4-n-pröpil-pirazolidin, op. 125°; l~(m-tolil)-2-(p-hidroxiíenil)-3,5-dioxo-4-n-amil--pirazolidin, op. 71°. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új l,2-diaril-4-alkil-3,5-dioxo-pirazolidinek — c képletben R legfeljebb 3 szénatomos alkilgyököt jelent, míg n = 2, 3 vagy 4 — valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületei — e. képletben Rx arilmetilvagy diarilmetil-gycköt jelent, míg R és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel —:

kataliikusán aktivált hidrogénnel kezelünk lényegileg ekvimolekuláris mennyiségű hidrogén felvételéig, vagy b) valamely, a (III) általános képletnek megfelelő vegyületet — c képletben R2 acilgyököt vagy alfa-alkoxialkiígyököt jelenthet, mely utóbbiban az alkilcsoport az aJaplánccal gyűrűszerűén össze is lehet kötve, míg R és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — szolvolízisnek vetünk alá, és adott esetben a fenti eljárásmódok bármelyike szerint kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. 1 rajz, 7 képlet Figyelembe vett nyomtatványok: NSZK szabadalmak: 1,039.063 és 1.064.086. ,\ kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 656694. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23