152041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magnéziumoxidra vagy magnéziumoxidot tartalmazó hordozóra felvitt katalizátorok stabilizálására
] MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. V. 19. (AO—253) Franciaországi elsőbbsége: 1963. V. 21. Közzététel napja: 1964. XII. 23. Megjelent: 1965. XII. 01. 152041 Szabadni mi osztó ly: 12 g Nemzetközi osztály: B 01 j Decimal osztályozás: Feltalálók: Paul Claude mérnök, Pupko Samuel mérnök, Toulouse, Franciaország Tulajdonos: Office National Industriel de l'Azote, Párizs, Franciaország Eljárás magnéziumoxidra vagy magnéziumoxidot tartalmazó hordozóra felvitt katalizátorok stabilizálására 1 A gázalakú vagy folyékony szénhidrogéneknek a vízgőz, széndioxid és/vagy oxigén jelenlétében történő átalakítására általában alkalmazott katalizátorok többé-kevésbé gyors dezaktiválóclást mutatnak, főként a katalizátorban 5 jelenlevő aktív nikkelnek a hordozó bizonyos oxidjaival való reakcióbalépése következtében. A bejelentő már régebben rámutatott a magnéziumoxidra vagy egyéb magnéziumoxidban gazdag tűzálló anyagokra felvitt katalizátorok 10 különleges előnyös tulajdonságaira. Az ilyen katalizátorok, amelyek gyakorlatilag nélkülözhetetlenek a szénhidrogének vízgőz jelenlétében történő ciklusos átalakítása terén, jó katalitikus aktivitást, jelentős fizikai ellenállóképességet és 15 nagy hőállóságot mutatnak; e tulajdonságaik kitűnő feltételeket biztosítanak az aktív katalizátor-felülettel érintkezésben végbemenő, egymást követő oxidációs és redukciós reakciók lefolyására. Azt tapasztaltuk azonban, hogy az 20 ilyen katalizátorok a használat folyamán viszonylag gyorsan „öregszenek" és hogy e jelenség okai bizonyos analógiákat mutatnak az aluminiumoxid-hordozóra felvitt katalizátorok fokozatosan előrehaladó dezaktiválódási jelensé- 25 geivel, amelyekre vonatkozó eredményeinket az 1 286 666 francia szabadalmi leírásban mutattunk rá. Széleskörű kísérleteink során vizsgáltuk a katalizátorok ciklusosán egymásra következő oxi- 30 2 dációs és redukciós műveletekben a növekvő számú ciklus után visszamaradó aktív nikkeltartalmának százalékarányát és megállapítottuk, hogy c műveletek folyamán a nikkel vegyes oxidjai eléggé bonyolult összetételű és esetleg más oxidokat is tartalmazó szilárd oldatokat képeznek a magnéziumoxiddal. így pl. ha egy 15% nikkeloxidot (NiO) és 85%. magnéziumoxidot (MgO) tartalmazó elegyet 16 óra hosszat kalcinálunk 900 C° hőmérsékleten, azt tapasztaljuk, hogy a redukálható nikkeltartalom 96%-os csökkenést szenved. Hasonló eredményeket kapunk, ha egy 20% nikkeloxidot és 80% magnéziumoxidot tartalmazó keveréket 70 óra hosszat kalcinálunk hasonló körülmények között. Az alumíniumoxid-alapú katalizátorok mész hozzáadásával történő stabilizálására az 1 286 666 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett eljárás elve a magnéziumoxidot tartalmazó katalizátorok esetében nem alkalmazható, minthogy az ilyen katalizátorok hordozója mész hozzáadása esetén magas hőmérsékleten, széndioxid jelenlétében kalciumkarbonát képződése következtében tönkremegy. Ezzel szemben azt találtuk, hogy ha a katalizátor-hordozó előállítására felhasználásra kerülő, magnéziumoxidot tartalmazó anyagokhoz titán- és/vagy alumíniumoxidot keverünk, akkor az ilyen kiindulóanyagokból készült hor-152041
