151953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízoldható paraformaldehid előállítására

3 151953 6 paraformaldehid alkoholos formaldehid oldatok elkészítésére is felhasználható, ilyenek alkalmazása akkor szükséges, ha kis víztartalmú termékek felhasználását célozzuk (lakkokhoz, appreturákhoz stb.). Metanol vagy butanol felhasználásával a következő összetételű oldatok nyerhetők: formaldehid metanol butánol víz 55 33 — 100%-ig 40 51 100%-ig A paraformaldehidet alkalikus pH-értéken (9—10) feloldjuk a meleg alkoholban és adott esetben vizet adagolunk hozzá, hogy az előre meghatározott összetételű keveréket megkapjuk. Az így nyert alkoholos oldatok, ha tárolásuk kb. 20 C°-on történik, átlátszók és hosszú időn keresztül csapadékmentesek maradnak. b) Az anyalúg CH2

0 tartalma 36—40% közötti érték, ez gazdaságilag előnyösen felhasználható vagy a folyamatba való visszavezetésre, vagy közönséges ipari felhasználásra. Ilyen esetben azonban az anyalúgot ioncserélőgyantán lúgtartalmától mentesítjük és a formaldehidtartalmát kiegészítjük. Ezek az oldatok, a találmány szerinti sajátos előállítási módjuk folytán, vagyis a stabilizálószerek jelenlétében történő előállítás következtében, alacsony hőmérsékleten kiváló stabilitásúak, stabilitásuk megegyezik az előbbi szabadalmakban leírt értékekkel. A találmány szerinti eljárással nyert páraformaldehid minőségi tulajdonságainak állandóságát alábbi tényezők mérésével igazoltuk: 1. formaldehid tartalom (a feloldott kristályból szulfitos meghatározása). A centrifugálás után kapott kristály formaldehid tartalma mindig 80%-nál magasabb. n.l 50 88 n.4 30 90 n.12 20 94 n.30 25—30 95 PF.S 160—180 38 PF.F 40 6 A minták oldhatósága gyakorlatilag teljesnek mondható, a kristály 20%-os oldatával neutrális pH-értéken és 50 C°-on, 0,5%-nár kevesebb fel nem oldódott kristályos rész van egyensúlyban. A kristályos anyagból készült oldatban szobahőmérsékleten való pár hónapos állás után azonos körülmények között nem több, mint 1% oldhatatlan anyag található. Ha magasabb hőmérsékleten vagy nagyobb pH-értéken dolgozunk, akkor az oldhatatlan rész teljesen eltűnik. Az 1. ábrán a különböző minőségű paraformaldehid minták, ionmentes vízben 50 C°-on való latok 2. Átlagos polimerizálási fok (a polimert fel-Ima- építő monomer egységek száma), ter- Ez utóbbi a véghidroxil-csoportok mennyiséapp- gétől függ, mely infravörös spektrooszkópiás . 5 úton, vagy a kémiai formaldehidtiter alapján kö- meghatározható. Az elemzésekhez acetonos mosás útján víztelenített kristályokat használtunk fel. ; Korábbi olasz szabadalmunkban leírt vég-10 hidroxilcsoport meghatározási módszer az infra-ig vörös abszorpció CH2

0 csoportnak megfelelő -ig 2,92 mikronnál végzett meghatározásán alapszik, az abszorpció mérését a kristályok paraéken fines szuszpenziójával végeztük, idott 15 A mosott kristályok formaldehid tartalma a alőre Rojm-módszerrel jodometriásan mérhető, ezt a >juk. módszert már Staudinger is felhasználta (1. ásuk H. Staudinger: Die hochmolekularen organi-időn sehen Verbindungen c. könyv 1932. I. kiadás, 20 264. oldal), izötti A formaldehidtartalom a polimerizációs fok .ható alsóbb határát adja, amely érték az idézett mű vagy 227. oldalán levő 8. táblázatból olvasható ki. tben 3. A vízben való oldhatóság, lúg- 25 A találmány szerinti termék meglepő vízoldrtal- hatóságát az alábbi táblázatban feltüntetett értékekkel szemléltetjük, mely egyben a keresjátos kedelemben kapható paraformaldehidekkel való záló- összehasonlítást is tartalmazza. Összehasonlító •kez- 30 értékként „PF.F"-«! jelöltük, a „Societa Chimica ilitá- Forestall" milánói cég több mint 93% CH20-t ;aba- tartalmazó szárított termékét („Forestale páraformaldehid") és „PF.S"-el jelöltük a „Synthite >ara- Litd." West Bromwich-i angol cég több mint ndó- 35 80% CH2

0-t tartalamzó termékét („Synthite paraformaldehid"). tály- A feltüntetett értékek oly oldatokra vonatkoz»álás nak, melyek 20 súlyrész nedves kristály 100 min- rész ionmentes vízben, neutrális pH-értéken, 40 pufferek nélkül, való oldásával készültek. 98 92 99 98 98 95 99 99 99 97 99 99 99 98 99 99 57 56 90 65 kb. 10 nem nem 33 oldódik oldódik snek oldhatósága van feltüntetve 15 súly%-os konitrá- 55 centrációértéken. Az abszcisszán a percekben sebb mért idő, míg az oordinátán a fel nem oldódott iúly- paraformaldehid %-a van feltüntetve nem logatban ritmikus értékekben (o időértéken a fel nem után oldódott paraformaldehid 100%). nint 60 A PF.F és PF.S jelzésű paraformaldehid minsabb ták az 1. táblázat ismertetése során közölt ere>lgo- dettel rendelkeznek, míg a PF.l és PF.12 jelínik. zésű minták a jelen leírás 1. és 4. példája sze>rm- rint nyert termékeknek felelnek meg. való üá A 2. ábrán az előbbivel azonos paraform-Átlagos cn no Minta !• • -T - • Í i 50 C ívniuk polimerizálási fok 30' 60' Oldódott részek hányada 60 C° 80 C° 30' 60' 30' 60' 10 15 20 25 30 40 lO 55 60 3