151952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vulkanizálható nagymolekulájú lineáris amorf kopolimérek előállítására

151952 7 9 dában leírthoz hasonló módon történik. Vákuumban történő szárítás után 4,7 g szilárd terméket kapunk, amely röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik, forrásban levő n-heptánban teljesen oldható, a nem-vulkanizált elasztomerekhez hasonló külső megjelenést mutat. Radiokémia! elemzési módszerrel a termék 2,2 súly%-nak megfelelő ciklooktadién-tartalmat mutat. Infravörös spektrográfiai vizsgálattal kettőskötések jelenléte mutatható ki (sáv 6 mikron^ nál); az etilén-propilén mólarány értéke a termékben kb. 1. 3. példa: Az 1. példában leírt készülékbe, amely visszafolyató hűtővel van felszerelve és amelyet termosztát segítségével 100 C° hőmérsékleten tartunk, 300 ml toluolt és 30 ml radioaktív 1,5--ciklooktadiént vezetünk be. Ezután a gázbevezetőcsövön keresztül 4 :1 mól arányú propilén-etilén gázelegyet vezetünk be és keringtetünk a készüléken keresztül, óránként 200 normál-liter sebességgel. A katalizátort egy 100 ml-es lombikban, nitrogénlégkörben, szobahőmérsékleten dolgozva előre elkészítjük; 11 millimól titán-tetraizopropilátot és 56 millimól alumíniumdietilmonokloridot reagáltatva 30 ml vízmentes toluolban. Az így elkészített katalizátort nitrogénnyomás segítségével vezetjük be a reaktorba. A gázalakú propilén-etilén elegyet folytonosan tápláljuk be a készülékbe és vezetjük el abból, óránként 200 normál-liter áramlási sebességgel. 35 perc múlva (a reakció megindulásától számítva) a reakciót megszakítjuk, 0,1 g fenil-béta-naftilamint tartalmazó 20 mi metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírt módon történik. Vákuumban történő szárítás után 5,1 g szilárd terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik, forrásban levő nheptánban teljesen oldható; külső megjelenés tekintetében a nem-vulkanizált elasztomerekre hasonlít. A termék radiokémiai analízise 2,5 súly%-nak megfelelő ciklooktadién-tartalmat mutat. Infravörös spektrográfiai vizsgálat útján telítetlen kötések jelenléte mutatható ki (sáv 6 mikronnál)., Az etilén és a propilén megközelítőleg ekvimolekuláris arányban van jelen a termékben. 4. példa: Egy előzetesen evakuált 1 literes autoklávba oly előzetesen elkészített katalizátort szívatunk be, amelyet 4 millimól titántetraklorid és 20 millimól alumínium-dietilmonoklorid 50 ml vízmentes n-heptánba való reagáltatása útján állítottunk elő. Ezután 30 ml radioaktív 1,5-ciklooktadiént, 40 g propilént és 6 g etilént viszünk be az autoklávba. Az autokláv tartalmát szobahőmérsékleten 1 napig keverjük. A reakciót ezután 0,1 g fenil-béta-naftilamint tartalmazó metanol hozzáadása útján megszakítjuk és a reaktort megnyitjuk. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. Vákuumban történő szárítás után 4 g szilárd terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik, forrásban levő nheptánban teljesen oldható. Radiokémiai vizsgálat azt mutatja, hogy a termékben 3,5 súly%-nak megfelelő mennyiségű ciklooktadién van jelen. Infravörös spektrográfiai vizsgálattal telítetlen kötések jelenléte mutatható ki (sáv 6 mikronnál). Az etilén-propilén mólarány értéke a termékben kb. 1:1. Szabadalmi igénypontok: 1. A 151.201 lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjai szerinti eljárás továbbfejlesztése vulkanizálható nagymolekulasúlyú lineáris amorf kopolimérek előállítására egyrészt etilénből és/ /vagy egy- vagy többfajta R—CH=CH2

általános képletű (ahol R egy 1—6 szénatomos alkilcsoportot képvisel) alifás alfa-olefinből, másrészt egy- vagy többféle nem-konjugált monc»ciklusos poliénből és/vagy alkilpoliénből, azzal jellemezve, hogy a monomerek elegyét oly katalizátor jelenlétében polimerizáljuk, amelyet a) a periódusos rendszer IV vagy VI csoportjába tartozó átmeneti fém vegyületéből és b) a periódusos rendszer I, II vagy- III csoportjába tartozó elemek hidridjéből vagy szerves fémvegyületéből, vagy pedig a periódusos rendszer I vagy III csoportjába tartozó elemek komplex hidridjéből vagy komplex szerves fémvegyületéből állítottunk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor elkészítéséhez a periódusos rendszer IV vagy VI csoportjába tartozó elemek szénhidrogénekben oldható vegyületeit alkalmazzuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor elkészítéséhez szénhidrogénekben oldódó titán- vagy krómvegyületeket alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy titán-, ill. krómvegyületként halogenideket és/vagy olyan vegyületeket alkalmazunk, amelyekben a fém legalább egyik vegyértéke egy heteroatomon, nevezetesen oxigén- vagy nitrogénatomon át kötődő szerves csoporttal van telítve. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy titán-, ill. krómvegyületként az alábbiak valamelyikét alkalmazzuk: titántetraklorid, titántetrabromid, titántetrajodid, kromilklorid, titán-alkoxidok, titán-halogénalkoxidok, titán-acilacetonátok, króm-acilacetonátok, továbbá a titán-triklorid és -tet-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4