151950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására
151950 8 A kopolimerizációt IV2 óra hosszat folytatjuk —10 C° hőmérsékleten, miközben a nyomást etilén állandó bevezetése útján állandó szinten tartjuk, hogy ily módon a folyékony fázis 97 mól% propiléntartalmát állandóan fenntartsuk. A reakció befejezte után 495 g kopolimért kapunk 1000 g/g vanádiumtriklorid termelési hányaddal. A szárított termék az alábbi jellemző tulajdonságokat mutatja: Mooney-viszkozitás ML (1+4) 100 C°-on 100 a minimális visszapattanó rugalmasság hőmérséklete —-38 C° A fenti módon kapott kopolimérből vulkanizált terméket készítünk az alábbi összetételű keverék felhasználásával: kopolimér HAF korom dikumilperoxid kén 100 rész 50 \ rész 2 rész 0,24 rész A vulkanizálást présben végezzük, 165 C° hőmérsékleten 30 percig; az alábbi jellemző tulajdonságokat mutató vulkanizált terméket kapjuk: szakítószilárdság 241 kg/cm2 szakadási nyúlás 475% rugalmassági modulusz 300% nyúlásnál 113 kg/cmmaradó alakváltozás 6,5% beszakítási szilárdság 42 kg/cm2 5. példa: Az 1. példában leírt reakciókészülékbe, amelyet termosztátban —20 C° hőmérsékleten tartunk, 350 ml vízmentes n-heptánt viszünk be. A gázbevezetőcsövön keresztül propilén és etilén 4 : 1 mólarányú gázalakú elegyét vezetjük be és ezt a gázelegyet 200 Nl/óra sebességgel keringtetjük. A katalizátort eközben egy 100 ml-es lombikban előre elkészítjük oly módon, hogy 300 ml vízmentes toluolban —20 C° hőmérsékleten, nitrogén-áramban 1 millimól vanádiumtetraklorid-dipiridinátot 5 millimól dietilalumínium-monokloriddal reagáltattunk. Az ily módon előállított katalizátort 1 percig —20 C° hőmérsékleten tartjuk, maja! nitrogén-nyomás alatt bevisszük a reaktorba. Az etilén-propilén gázelegy keringtetését 4Ö0 M/óra sebességgél folytatjuk. A katalizátor bevitele után 10 perccel a reakciót metanol hozzáadása útján megszakítjuk. A termék tisztítása és kinyerése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik!. Vákuum alatt történő szárítás után oly terméket kapunk, amely a .röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik. Ez a termék a vulkanizá'latlan elasztomerekhez 'hasonló külső megjelenésű; forrásban levő n-heptánban a termék teljesen oldódik. Az átlagos kopolimerizáció sebesség értékét az alábbi képlet adja meg: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 222 g kopolimér • liter g vanadium • th • mól • (C2H4+C3H0) Ha ugyanilyen körülmények között dolgozunk, azonban a katalizátor előállítását és a polimerizációt —20 C° helyett +25 C° hőmérsékleten végezzük, akkor 20 perces reakció után 1 g etilén-propilén kopolimért kapunk, ami az alábbi képlet szerinti átlagos reakciósebességnek felel meg: g kopolimér • liter 98 6. példa: g vanadium • h • mól • (C2H4 + C3H 6 ) Az 1. példa szerinti készülékbe, amelyet termosztátban —20 C° hőmérsékleten tartunk, 350 ml vízmentes n-heptánt viszünk be. Propilén és etilén 4 : 1 mólarányú gázalakú elegyét keringtetjük a gázbevezetőcsövön keresztül, 200 M/óra áramlási sebességgel az oldó•szerbe, A katalizátort egy 100 ml-es lombikban előre elkészítjük oly módon, hogy 30 ml vízmentes toluolban —20 C° hőmérsékleten, nitrogénlégkörben 1 millimól vanádiumtriklorid-piridinoxid komplexet 5 millimól dietilalumíniummonokloriddal reagáltatunk. Az így elkészített katalizátort 1 percig —20 C° hőmérsékleten tartjuk, majd nitrogén-nyomás segítségével bevisszük a reaktorba. Az etilén-propilén gázelegy be- és elvezetését 400 Nl/óra áramlási sebességgel tovább folytatjuk. A reakciót a katalizátor bevitele után 8 perccel metanol .hozzáadása útján megszárítjuk, a terméket pedig az 1. példában leírthoz hasonló módon tisztítjuk és kinyerjük á reakcióelegyből. Szárítás után, amit vákuumban végzünk, 5 g szilárd terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak mutatkozik; ez a termék forrásban levő n-heptánban teljesen oldható, külső megjelenésében a vulkanizálatlan elasztomerekhez hasonló. A kopolimerizáció sebességét az alábbi képlet adja még: 277 g kopolimér • liter g vanadium • h • mól • (C2H4+C3H6) •Ha a fentiekkel egyező körülmények között dolgozunk, a katalizátor előállítását és a polimerizációt azonban* —20 C° - helyett +25 C° hőmérsékleten folytatjuk le, akkor 1,1 g etüén-propilén kopolimért kapunk 20 perces reakció után, ami az alábbi képlet szerinti átlagos reakció-sebességnek felel meg: 108 g kopolimér • liter g vanadium, • h • mól • (C2H4 + CsHß) 4
