151949. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonsav-származékok előállítására

151949 13 14 volítjuk. A visszamaradt anyagot 5%-os vizes nátriumhidroxidolidat feleslegével kezeljük, majd visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk, azután lehűtjük és a nem, oldódó olajszerű anyag eltávolítása céljából éterrel mossuk. A tiszta vizes oldatot tömény sósavval megsavanyítjuk, az ennek hatására levált olajszerű terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd az étert ismét eltávolítjuk csökkentett nyomás alatt. A desztillációs maradékként kapott olajszerű termiéket átdesztillálva 34,5 g folyékony termékhez jutunk (az elméleti hozam 44%a), amely 0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 140—142 C°-on forr. Hexánból történő háromszori átkristályosítás után a kapott 2,3--diklór-4-(2-etil-!butir;il)-fenol 85—86 C°-on olvaló fehér tűkristályokat képez. Elemzési adatok: a CinHj^Cl^O^ képlet alapján számított értékek: C 55,19%. H 5,40%, Cl 27,15%; talált értékek: C 55,21%, H 5,64%, Cl 26,98%, B) 2,3-diklór-4-(etil-J

butiril)-fenoximetánszulfonsavas nátrium előállítása Az 1. példa B) pontjában leírthoz hasonló módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 2,3-diklór-4-butiril-fenol helyett ekvimolekuláris mennyiségű 2,3-diklór-4-(2--etil-butiril)-fenolt alkalmazunk; egyébként ugyanazokat a reagáló anyagokat és lényegileg ugyanolyan módszereket alkalmazva, mint az 1. példa B) pontja szerinti esetben, 2,3-diklór-4-í(2-etLUbutiril)-fenoximetánszulfonsavas nátriumot kapunk. C) 2,3-diklór-4^(2-bróm-2-etil-butiril)-fenoximetánszulfonsavas nátrium előállítása 0,05 mól 2,3-diklór-4-(2-etil-butiril)-f enoximetánszulfonsavas nátriumot 250 ml ecetsavban oldunk és ehhez az oldathoz keverés közben hozzáadunk 2 csepp 48%-os brómhidrogénsavat, majd, ugyancsak cseppenként .0,05 mól bróm '60 ml ecetsavval készített oldatát adjuk hozzá. A hozzáadás befejezte után az elegyet még 15 percig tovább keverjük, majd az illékony anyagokat csökkentett nyomás alatti desztilláció útján eltávolítjuk. A kapott maradék tartalmazza a 2,3-diklór-4-(2-bróm-2--etil-butirilj-fenoximetánszulfonsavas nátriumot, amely eléggé tiszta ahhoz, 'hogy a következő reakiciólépésben felhasználható legyen. D) 2,3-diklór-4-(2-etilidén-butirii)-fenoximetánszíulfonsavas nátrium előállítása A fentebb leírt módon előállított 0,05 mól 2,3-diklór-4-«(|2-b:róm-2-etil-í

butiri])-fenoximetánszulfonsavas nátriumot 140 ml dimetilformamidfban oldjuk és 6,36 g (:0,15 mól) litiumkloridot adunk az oldathoz, Az elegyet keverés közben M>. 21

//, óra hosszat hevítjük vízfürdőn, majd az oldószert csökkentett nyomás alatti desztilláció útján eltávolítjuk. A maradékot vízben oldjuk és a terméket a szokásos módon báriumsóvá alakítjuk át, majd — lényegileg az 5 1. példa C) pontjában leírthoz hasonló módon — nátriumsóvá és így 2,3-diklór-4-(2~etilidén-butiril)-fenoximetánszulfonsavas nátriumot kapunk. 10 ő. példa: 3-klór-4-metakriloil-feniltiometánszulfonsavas nátrium 15 A) 2'-klór-4'-propionamido-propiofenon előállítása 37,8 g N-propionil-3-klóranilin (0,2 mól) és 108 g alumíniumklorid (0,8 mól) összekeverése 20 útján kapott péphez 3 óra alatt hozzáadunk 37,2 g (0,4 mól) propionilkloridot. A hozzáadás befejezte után az elegyet 3 óra hosszat vízfürdőn keverjük, majd jégre öntjük. A termék olajszerű alakban kiválik és lassan kris-25 tályosodik. Etanolból történő átkristályosítás után 12 g 2'-klór-4'-propionamido-propiofenont kapunk, op. 111—114 C°. Etanolból még többször átkristályosítva az olvadáspont 115—117 C°-ig emelkedik. 30 Elemzési adatok: a C12H14CINO2 képlet alapján számított értékek: C 60,13%, H 5,89%, N 5,84%: talált értékek: C 60,29%, H 5,76%, • N 5,76".'„. 35 B) 2'-klór-4'-amino-propiofenon előállítása 5,4 g (0,022 mól) 2'-klór-4'-propionamidű-pro-40 piofenon és 25 ml 6 n sósav elegyét IV2 óra hosszat keverjük vízfürdőn. A kapott tiszta oldatot meglúgosítjuk, amikor is a termék leválik; ezt elkülönítve etanolból átkristályosítjuk és így 3,2 g 2'-klór-4'-amino-propiofen&nt 45 kapunk, op. 98—101 C°. Elemzési adatok: a C9H10CINO képlet alapján számított értékek: C 58,86%, H 5,49%, N 7,63%; talált értékek: C 58,76%, H 5,38%, N 7,55%. 50 C) 3-klór-4-propioniltiofenol előállítása Egy mechanikai keverővel és hőmérővel í'el-55 szerelt 2 literes lombikba, amelyet jégfürdőben hűlünk, beviszünk 116 ml tömény sósavat és 116 g zúzott jeget. A keverőt megindítjuk és kis adagokban beadagolunk 102,8 g (0,58 mól) 2'-klór4'-amino-propiófenont. Az elegyet 60 0 C° hőmérsékletre hűtjük és lassan hozzáadjuk 42,8 g (0,62 mól) nátriumnitrit 96,3 ml vízzel készített hideg oldatát. A hőmérsékletet a hozzáadás folyamán 4 C" alatt tartjuk és a reakcióelegyet a következő reakcióhoz való íel-65 használásig is ezen a hőmérsékleten tartjuk. 7