151945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril polimerek fonóoldatainak előállítására

151945 tilvaleronitril), azodiszulfosavak, persavak, mint perecetsav, perbenzoesav, peroximonokénsav (Caro-sav), peroxikénsav, persalétromsav, hidrogénperoxid, szerves peroxidok, mint benzoilperoxid, acetilperoxid, perborátok és hasonló vegyületek. Katilitikusan ható redoxirendszerek kialakítását úgy végezhetjük, hogy az oldószerként felhasznált salétromsavhoz vagy a fentiekben felsorolt oxidáló anyagokhoz kismennyiségű könnyen oxidálható anyagot adagolunk, mint pl. alkálibiszulfitet, szulfinsavakat, mint formamidinszulíinsavat, benzolszulfinsavat, aszkorbinsavat és előbbiekhez hasonlóan ható anyagokat. Egyes fémnyomok, mint pl. vas, réz, titán, ezüst nyomok jelenléte a polimerizációs gyorsítószerre aktiváló hatást fejt ki. Ultraibolyabesugárzással is előnyösen befolyásolható á polimerizációs sebesség. A polimerizáció kivitelezését a gyakorlatban szokásos módon célszerűen egy hűtő- és fűtőberendezéssel felszerelt zárt keverős vagy áramlásban tartott készülékben végezzük "fel. Előnyösen úgy járunk el, hogy a reaktort a reakció beindítása előtt iners gázzal kiöblítjük. A reakció kivitelezését szakaszosan és folyamatosan nyomás alatt, normál nyomáson vagy csökkentett nyomáson vezethetjük. A monomerek beadagolását olyan ütemben végezzük, hogy a képződött polimerizátumot tartalmazó oldatot közvetlenül feldolgozzuk, pl. szálakká fonjuk meg. A gyakorlatban a monomérmennyi séget úgy szabályozzuk, hogy 5—30% közötti polimertartalmú oldatot kapjunk. Ezenfelül a teljes monomérmennyiséget egyszerre beadagolhatjuk a reakció kezdetén vagy fokozatosan vezetjük be. A salétromsav töménységét is szabályozhatjuk a polimerizáció alatt gyengébb vagy erősebb sav hozzáadása útján. Megoldható a képződő nitrogénoxidok eltávolítása is pl. csökkentett nyomáson való gáztalanítással vagy, kismennyiségű karbamid hozzáadásával. A következő példákban közelebbről megvilágítjuk a találmány szerinti eljárás részleteit, anélkül, hogy e példák korlátozó jelleggel bírnának. 1. példa: Egy hűtőberendezéssel felszerelt rozsdamentes acél szerkezeti anyagú keverős készülékbe a következő anyagokat adagoljuk: 375 g akrilnitril 2125 g HN03

(60—70%-os) 3,75 g ammóniumperoxidiszulfát. A polimerizációt normál nyomáson 30 C°-on végezzük. 48 óra után egy viszkózus oldatot kapunk. A polimerizáció útján kapott oldatot ismert módon, pl. a 348 776 sz. svájci szabadalom szerint megfonjuk. A képződött. szálakat vízzel mossuk és megszárítjuk. 274 g szálat kapunk, amely 73%-os hozamnak felel meg. A polimer molekuláiban a nitrilcsoportok 10%-a elhidrolizált állapotban van. 2. példa: 5 Zománcozott keverős készülékbe az alábbi anyagokat adagoljuk be: '**• 225 g akrilnitril 1275 g 60%-os HNO3 10 4,5 g ammóniumperoxidiszulfát 0,675 g aszkorbinsav 0,200 g vaspor. A polimerizáció 3 óra alatt végbemegy 22 C°-on és további 4 óra hosszat kb. 10 C°-on. Az így 15 kapott viszkózus oldatot az 1. példa szerint megfonjuk. 182 g szálat kapunk, amely 81%-os hozamnak felel meg. A polimer molekuláiban a nitrilcsoportok hidrolízises lebontása nem észlelhető. 20 -. 3. példa: Egy a 2. példa szerinti készülékbe a következő anyagokat adagoljuk be: 25 75 g akrilnitril 425 g 60%-os salétromsav. A levegőt nitrogénnel kiszorítjuk a készülékből. Keverés közben 15 C°-on 90 perc alatt 15 perces időközökben 2 ml 10%-os vizes mono-30 perkénsavat és 0,1 g aszkorbinsavat adagolunk be. Ezután még két ízben 0,1 g aszkorbinsavat juttatunk a reakcióelegybe egyórás időközökben. ' Majd összesen 24 órai keverés után 15 C°-on 35 a viszkózus oldatot az 1. példa szerinti módon megfonjuk, a szálakat vízzel mossuk és szárítjuk. 71,3 g szálmennyiséget kapunk, amely 95%-os hozamnak felel meg. A képződött polimer terméken gyakorlatilag nem észlelhető 40 hidrolitikus úton történt lebomlás. 4. példa: A 3. példa szerinti módon járunk el, azonban 45 75 g monomer keverékből indulunk ki, amelynek összetétele a következő: 68,6 g akrilnitril 6,0 g akrilsavmetilészter! 0,4 g nátriummetallilszulfonát. 50 24 órai állás után a kapott oldatot az 1. példa szerint megfonjuk. 66 g szálmennyiséget kapunk, amely a bevitt monomerre számítva 88%-os hozamnak felel meg. A szálak olyan kopolimérből állnak, amelynek 90%-a akrilnit-55 ril, a polimer nitrilcsoportjaiban nem észlelhető számottevő lebomlás. Minden példában kapott fonóoldat beduzzadt zárványoktól mentes. 60 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 5—30%, polimértartalmú fonóoldatok előállítására akrilnitril polimerekből, melyeknek legalább 80%-a akrilnitrilből áll vizes 15 salétromsavoldatban azzal jellemezve, hogy az