151869. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azepinszármazékok előállítására

151869 8 ban közvetlenül tovább feldolgozható; etanolból történő átkristályosítás után az olvadáspontja 130—132°. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a nyers 7-klór-5-metil-5H-dibenz(b,f) azepin-10(llH)-on is. Ennek a kristályait tisztítás céljából kevés etanollal eldörzsöljük, leszívatjuk és megszárítjuk. Etanolból történő átkristályosítáá után a termék 160—161°-on olvad. ÍJ 37 g 3-klór-5-metil-5H-dibenz(b,f)azepin-10(llH)-ont 400 ml absz. toluolban oldunk, az oldathoz 80—90° hőmérsékleten, keverés közben, 15 perc alatt hozzáadjuk 6 g nátriumamid absz. toluollal készített, 18 ml térfogatú szuszpenzióját, majd az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő , alatt. Ezután keverés közben 80—90° hőmérsékleten, 15 perc alatt 20 g frissen desztillált gamma-dimetilamino-propilkloridot csepegtetünk hozzá és a reakcióélegyet 61 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után vizet adunk a reakcióelegyhez, a szerves fázist elkülönítjük és 50—50 ml 2 n ecetsavoldattal ötször, majd n-sósavoldattal (szintén 50 ml) egyszer extraháljuk. A savas kivonatokat egyesítjük, az egyesített kivonatból az oldószert eltávolítjuk, a maradékhoz 40 ml tömény sósavat adunk és 5 percig hevítjük 80° hőmérsékleten. Ennek során' a melléktermékként képződött enoléter-jellegű 3-klór-5--metil-10-(gamma-dimetilamino-propoxi)-5H-dibenz(b,f)azepin felhasad és az ily módon szabaddá vált kiindulóanyag kikristályosodik. Ezt a visszanyert kiindulóanyagoti kiszűrjük, a szüredéket tömén|r nátriumhidroxidoldat hozzáadásával meglúgosítjuk és éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot 500 ml petroléterben melegítés közben oldjuk, az így nyert oldatot lehűtjük, a nem oldott sötét színű gyantát szűréssel eltávolítjuk és a szüredéket bepároljuk. Maradékként sűrűn folyó olajszerű terméket kapunk, ezt nagyvákuumban desztilláljuk. A termékként kapott' 3-klór-5-metil-ll- (gamma-dimetilamino-propil) -5H-dibenz (b,f) -azepin-10(HH)-on 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 205—207° hőmérsékleten desztillál át. Ha a fenti módon előállított bázishoz számított mennyiségű absz. etanolos hidrogénkloridoldatot adunk, majd a reakcióelegyhez absz. étert adunk hozzá, akkor a fenti termék hidrókloridja kristályos alakban leválik. Az absz. etanol és absz. éter elegyéből átkristályosított hidroklorid 207—210°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 7-klór-5-metíl-ll-(gamma-dimetilamiho-propil)-5H-dibenz(b,f)azepin-10(HH)-on is, amelynek forrpont ja 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 208—212°. Ez a termék a petroléteres oldat bepárlása során részben kikristályosodik; petroléterből történő átkristályosítás után a bázis 83—85°-on olvad. A fentihez hasonló módon előállítható hidroklorid izopropanol és absz. éter elegyéből történő átkristályosítás után 222— 3 225°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új azepinszármazékok előállítására, 10 azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítására —'mely képletben R rövidszénláncú alkilgyököt vagy aralkilgyököt, X és Y hidrogénatomokat, 15 Z 2—6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléngyököt, Am pedig rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó N-arilmetil-alkilamino-csoportot vagy rövidszénláhcú alkilgyököket tar-20 talmazó dialkilamino-csoportot jelent, melynek alkilcsoportjai egymással közvetlenül vagy egy rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó alkilimino-csoportoh keresztül össze is lehetnek kötve — 25 valamely (II) általános képletű vegyületet — mely képletben R, X és Y jelentése a íenti — valamely (III) általános képletű vegyület reakcióképes észterével — mely képletben Z és Am jelentése a fenti — valamely alkalikus konden-30 zálószer segítségével kondenzálunk és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval képzett sóvá alakítjuk át. (Svájci elsőbbsége: 1962. április 17.) 35 2. Eljárás új azepinszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) általános' képletű vegyületek előállítására — mely képletben R rövidszUnláncú alkilgyököt vagy aralkilgyököt, 40 X és Y egy-egy klóratomot, vagy egyikük klór-, másikuk hidrogénatomot, Z 2 —6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléngyököt, Am pedig rövidszénláncú alkilgyököt tartal-45 mázó N-arilmeül-alkilamino-esoportol vagy rövidszénláncú alkilgyököket tartalmazó dialkilamino-csoportot jelent, melynek alkilgyökei egymással közvet~ lenül vagy egy rövidszénláncú alkilgyö-50 köt tartalmazó alkilimino-csoporton keresztül össze is lehetnek kötve <— valamely (II) általános képletű vegyületet — mely képletben R, X és Y jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű vegyület reak-55 cióképes észterével — mely képletben Z és Am jelentése a fenti — valamely alkalikus kondenzálósezr segítségével kondenzálunk és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval 60 képzett sóvá alakítjuk át. (Svájci elsőbbsége: 1962. december 4.) 1 rajz, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 655609. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.