151857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fém és piridin reakciótermékének az előállítására

151857 a bázásos dialkilarilamin, mint járulékos komponens jelenlétét, de a szükségessé váló változások az ily 'keverékekkel foglalkozó szakértő általános ismereteit mem haladják túl. A fém-piridin reakció termékének oxidálása során általában izomer bipiridilek keveréke keletkezik, melyek főkomponensei a 2,2'-, 2,4'- és 4,4'-izomérék vagy olyanok, amelyek a kiindulási anyagként használt piridiri szerkezetéből adódnak. Általában a 4,4'-izomér á túlnyomó. Az izomer keverékéket vagy mint ilyeneket használjuk vagy azokat ismert módoA szétválasztjuk, hogy az egyes izomerekhez jussunk. A bipiridüek hasznos köztitermékek vegyi szintézisekben és gyomirtó termékek - előállítására. . '•' A találmányt .az alábbi példák szemléltetik, ' anélkül, hogy azt ezekre korlátoznák. A részek , és százalékok súlyrészt és súlyszázalékot jelentenék. v 1. példa: 12,2 g !(0,5 mól) magnéziumforgács,' 79 g (1,0 mól) piridin és 74,6 g (0,5 mól) N,N-dietilanilin keverékét kavarjuk és a reflux hőmérsékletén hevítjük, majd a reakciót kevés trimetilbenzolos nátrium, diszperzió hozzáadásával megindítjuk. A visszafolyatást 5 órán át folytatjuk, majd az elegyet 80 C-na lehűtjük és 20 liter/ óra sebességű levegő áthajtásával oxidáljuk. Az oxidált termék 12 g piridint, 1,6 g 2,2'-bipiridilt és 18,4 g 4,4'-bipiridilt tartalmaz. Ez a bipiridilekben 26%-os kitermelés a magnéziumra számítva '(a piridinre számítva a' kitermelés 30%), a kapott bipiridilek 92%-a 4,4'-izomér. 2. példa: 149 rész i(l,0 mól) N.N-dietilanilin, 197,5 rész (2.5 mól) piridin és 23,5 rész i(1.02 graimmatomsúly) nátriumfém keverékét 135 percen át 100 C°-ra hevítjük, majd a reafccióelegybe 1&0 C°on 6 V2 órán át levegőt fúvatunk, ezután 40 rész vizet adunk hozzá és a levegőbevezetést 100 C°-on még -egy órán át folytatjuk. A reafccióelegy szerves és vizes fázisát 100 C°-on elválasztjuk, a szerves réteg (346 rész) analitikai meghatározás alapián 0,2% 2.2'-bipiridilt, 2,8% 2.4'-bipiridilt és 8.5% 4.4'-bipiridllt tartalmaz. Ez nátriumra számítva 39,5% 4,4'-bipiridil kitermelést jelent. Az eljárást megismételjük, de 186 rész4

(1.25 mól) dietilanilint, 158 rész (2 mól) piridint es 23,5 rész i(l,02 grammatomsúly) nátriumot használunk, amikoris a szerves fázis 368 része az analizis eredménye szerint 0,1% 2,2'-bipiridilt, 1,9% 2,4'-;bipiridilt és 7,9% 4,'4'-bipiridilt tartalmaz. Ez a 4,4'-bipiridilben a nátriumra számítva 37,2% kitermelést jelent. 3. példa: \ 186 g '(1,25 mól) iN,N-dietilanilint, 158 rész (2 mól) piridint és 23 rész (1 gramimatomsúly) nátriumfémet 115 C°-on 135 percen- át hevítünk és a reakcióelegyen 100 C°-on, 6V2 órán át levegőt fúvatunk át, majd 40 rész vizet adunk hozzá és a levegő átvezetésiét 1 órán át 5 folytatjuk. A reakcióelegy szerves és vizes fázisát elkülönítjük. A szerves réteg (364 rész) az analizis szerint 45,7%-os kitermelésnek -(a piridinre számítva) megfelelő 4,4,

-bipiridilt tartalmaz.. • 10 4. példa: v 197 rész iN,iN-dietilanilint gamely az analizis szerint 0,046% vizet tartalmaz), 19:5,7 rész piridint ((amely az analízis szerint 0,005% vizet 15 tartalmaz) és 12 rész magnéziumforgácsot 150 percen át 115 C°-on hevítünk. A reakcióelegyen. ezután 2 órán, át levegőt fúvatunk át, ami után kevés vizet, adunk hozzá és a levegő átvezetését mindaddig folytatjuk, amíg az elegy 2d színe már nem változik. A reakciótermék a piridinre vonatkoztatva 30% kitermelésnek megfelelő mennyisiégben tartalmaz 4,4'-bipiridilt. 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás fém és piridin reakciótermékének előállítására, azzal jellemezve, hogy a fémet és a !

piridint N,iN-dialkila!rilamin jelenlétében hozzuk egymással reakcióba. (1961, VII. 17.) 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fémként alkálifémet alkalmazunk. (1962. VII. 17.) 3. A 2. igénypont szerinti eljiárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fémként 33 nátriumot alkalmazunk. '(1962. VII. 17.) 4. Az, 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy fémként magnéziumot alkalmazunk. (1961. VII. 17.) 5. Az, 1:

—4. igénypont szerinti eljárás foga-40 natosítasi módja, azzal jellmezve, hogy piridin helyett szénhidrogéncsoportokkal, különösen alkilcsoportokkal helyettesített piridinszármazékot alkalmazunk. (1962. VII. 17.) 6. Az 1—5. igénypont bármelyike szerinti 45 eljárás ' foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a használt N,,N-dialkilariliamm N-ben szubsztituált oly . alkilcsoportokat tartalmaz, melyek mindegyikében 1—4 szénatom van. (1962. VII. 17.) , 50 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tN,N-dialkilarilamíinfcént N,N-dimetilanilint alkalma-, zunk. «(1961. VII. 17.) 8. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti 55 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az N,,N-dialkilarilamin mennyisége 0,5—2 mörpro mol piridin. (1961. VII. 17.) 9. Az 1—8. igénypont bármelyike szerinti eljárás, foganatosítási módja, azzal jellemezve, 60 hogy a fém és piridin reakciójának termékét bipiridilek képzése végett oxidáljuk. (1961. WI. 17.) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 655608. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utea 21—23. \ 3