151835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formaldehid-ketén kopolimérek előállítására

m.m rí a töttuk. Azután az üvegcsövet rázás közben lehűtöttük és felnyitottuk. A képződött polimert szűrés útján nyertük ki a szuszpenzióból, majd több ízben mostuk, először acetonnal, majd vízzel, végül pedig megszárítottuk; 2,7 g- polimer terméket kaptunk. Ehhez a polimerhez hozzáadtunk 0,5 súly'% 4,4-butilidén-bis-iífi-terc. • butil-3-metil-fenol)-t és 2 súly% poliamidot i(40- súly% kaprolaktámból és 60 súly% hexametiléndiamin + adipinsavból készített kopolimért). Homogenizálás útján a stabilizátort egyenletesen eloszlattuk, majd meghatároztuk a polimer hővel szembeni stabilitását. Az alábbi eredményéket kaptuk; a megadott értékek a fentebb meghatározott hőbomlíás-sebességi állandót (K222 =

súlyveszteség %/perc értékekben! fejezik ki. polimer acetilezett és stabilizált polimer K2

2|2 2,5 0,1 8. példa: 300 ml toluolt és egy 0,4 ml trietilamint tartalmazó üvegfiolát bevittünk egy 500 ml űrtartalmú üveg-reaktorba, amelyet nitrogénlégkörben, 20 C° hőmérsékleten tartottunk. A reaktorban a belső nyomást a reaktorra kapcsolt vízsugárszivattyú segítségével 100 mm Hg-oszlopnak megfelelő értékre csökkentettük, majd a fiolát e vákuum alatt eltöröltük. A reaktort ezután egy vízmentes formaldehidgázt fejlesztő készülékkel kötöttük össze, majd közvetlenül ezután csepegtetőtölcsér segítségével gyorsan betápláltunk 30 ml dimetilketént a reaktorba. A formaldehidgáz betáplálását oly módon szabályoztuk, hogy a reaktor belsejében 600 mm Hg-oszlop körüli állandó nyomást tartsunk fenn. Az oldat a reaktorban lassan elszintelenedik. 30 perc múlva az aldehidbetáplálást megszüntettük, a keverést azonban további 15 percig folytattuk, hogy az összes még jelen levő formaldehid elhasználódjék. A reakciőterméket azután metanollal kezeltük; a polimer finoman elosztott fehér csapadékként lassú dekantálással • elkülöníthető volt. Metanollal való ismételt mosás után a polimert szűréssel elkülönítettük és 40 —50 C° hőmérsékleten vákuum alatt megszárítottuk. A kapott polimer mennyisége 24 g volt. Az így kapott nyers polimer nagy mértékben kristályos, olvadáspontja kb. 210 C°. Az infravörös színkép azt mutatja, hogy a makromolekulában néhány polioximetilén-szekvencia van jelen, nagy százalékarányú (kb. 80 mól%) poliészter-szerkezetű polimér-résszél együtt. A tetráhidronaf tálinban 150 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitás értéke 0,27.. Ez a polimer 200 C° hőmérsékleten történő 30 perces hevítés folyamán 5% súlyveszteséget szenved. 35 50 55 9. példa: Egy hűtőköpennyel, csavarszárnyas keverővel és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 500 ml-es 5 üveg-reaktorba 300 ml toluolt vittünk be. A hűtőköpeny hőmérsékletét metanolos széndioxid-oldat keringtetésével —20 C-ra állítottuk be, majd a nyomást a reaktor belsejében 20 mm Hg-oszlopnak megfelelő értékre csökken-10 tettük egy vízsugár-szivattyúnak a készülékre való kapcsolása útján. Ezután egy gumimembránon keresztül, vákuum alatt, injekciós fecskendő segítségével 0,4 ml trietilamint adagoltunk be a reaktorba, majd egy formalde-15 hidgázt fejlesztő készüléket kapcsoltunk a reaktorra. A formaldehidgáz betáplálási sebességét oly módon szabályoztuk, hogy a nyomás a reaktorban állandóan kb. 600 mm Hgoszlopnak megfelelő szinten legyen. Közvetle-20 nül ezután 30 ml dimetilketént tápláltunk be a reaktorba, miközben a reagáló tömeget állandó keverésben tartottuk. 10 perc múlva további 20 ml dimetilketént adtunk a már csaknem színtelen reagáló tömeghez. A form-25 aldehid betáplálását további 10 percig folytattuk, majd metanol hozzáadásával megszakítottuk a reakciót. A polimert dekantálással elkülönítettük, metanollal isméelten mostuk, majd levegőn 50 C° körüli hőmérsékleten 30 megszárítottuk. Ily módon 29 g polimer terméket kaptunk. A termék infravörös színképe azt mutatja, hogy poliacetálos szerkezet a polimerben nincsen. A nyers polimer 215 C°-on olvad. 10. példa: Egy hűtőköpennyel,* keverővel, csepegtetőtölcsérrel és formaldehid-bevezető csővel fel-40 szerelt és —30 C ° hőmérsékleten tartott 500 ml-es reaktorba beviszürik 300 ml vízmentes toluolt. A reaktorban a belső nyomást vízsugárszivattyú segítségével 20 mm absz. Hg-oszlopnak megfelelő szinten tartjuk. A vákuum 45 alatt tartott reaktorba gumi-dugón keresztül injekciós fecskendő segítségével 4 ml 1,1 mólos koncentrációjú toluolos trimetilamin-oldatot viszünk be. Közvetlenül ezután megkezdjük a gázalakú formaldehid bevezetéséé és ugyanakkor a csepegtetőtölcséren keresztül 50 ml dimetilketént adagolunk be a reaktorba. 20 perc múlva a formaldehid bevezetését megszüntetjük és további 5 pere múlva a reakciót metanol hozzáadásával megszakítjuk. A képződött csapadékot metanollal ismételten mossuk, majd levegőn 40 C° hőmérsékleten megszárítjuk; 39 g polimer terméket kapunk, amely forrásban levő kloroformban 94%-ban oldódik. A kloroformban oldható 60 frakció olvadáspontja 136 C; ez a frakció az infravörös elemzés adatai szerint kb. 10% formaldehid monomer-egységet tartalmaz, ezek a monomer-egységek észter-csoportok részeiként vannak jelen. Poliacetálos szekvenciák 65 a termékben nincsenek. S