151816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azepinszármazékok előállítására
5 -(béta-dietilammo-etil)-lO, ll-dihidro-5H-dibenz (b,4 f).azepin; az 5-metil-l l-(gamma-piperidino-propil) 5H-dibenz(b, f)azepín-10(llH)-onból az 5-metil-10--(gamma-piperidino-propil)-lO, ll-dihidro-5H- 5 -dibenz(b,x f)azepin); az 5-metil-10-[gamma-(4'-metü-r-piperazinil)-propil]-5H-dibenz(b, f)azepin-10~(llH)-onból az 5-metil-10-[gamma-i(4'-metil-l'piperazmil)-propil]-10, ll-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepin; 10 az 5-metil-l l-^gamma-dimetilamino-béta-metil-propil)-5H-dibenz(b, f)azepín-10(Íl>H)-onból az' 5-dibenz(b, f)azepin-10(HH)-onból az 5-me-til-10->(gamma-dimetilamino-béta-metü-pr opil) -10, ll-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepin és jg az 5-etil-ll-(gamma-dimetilamino-propil)-( 5H-dibenz:(b, f)-azepin-10(llH)-onból az 5-etil-10--(gamma-dimetilamino-propil)-10> 11-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepin. 20 2. példa: 10,0 g 5-metil-l 0-(gamma-dimetilamino-propü)-10, ll-dihidro-5H-dibenz!(b, f)azepint 35 ml 48%~os brómhidrogénsavban 2 óra hosszat for- 25 ralunk visszafolyó hűtő alatt. Ezután a brómhidrogénsavat vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot sok vízben oldjuk. A tiszta oldatot meglúgosítjuk, és éterrel kirázzuk. Az éteres kivonatot elkülönítjük, szárítjuk és bepá- 30 roljuk, majd a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Ily módon 10-(gamma-dimétilamino-propil)-10, ll-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepínt • kapunk, amelyy 0,004 mm Hg-oszlop nyomás alatt 160°-on forr. E bázis semleges fumarátja 35 276—278°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő az 5-metil-10-i(béta-dimetilamino-etil)10, 11-dibidro~5H-dibenz;(b, f)azepinből a 10-(béta-dimetilamino~etil)-10, ll-dihidro-5H-dibenz(b, f)aze- 40 pin, amelynek olvadáspontja 97°. 3. példa: 31,0 g klórhangyasav-etilészterbe belecsepegtetjük 20 g 10J (gamma-dimetilamino-propü)-10, 45 ll-dihidro-5H-diben^(bi f)azepin 150 ml abszolút benzollal készített oldatát, majd az elegyet 8 óra hosszat melegítjük 50—60° hőmérsékleten. Lehűlés után vizet adunk a reakcióelegyhez, a benzolos réteget különválasztjuk és 50 50—-50 ml 2 n sósavoldattal kétszer alaposan kirázzuk. Az . éteres kivonatot szárítjuk és bspároljuk. 18 g maradékként kapott 10-[gamma~(N-karboxi-metilamino)-propü]-10, 11-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepint 5,3 g káliumhidroxid 55 hozzáadásával 100 ml etilénglikolban 18 óra hosszat hevítünk 160—165° hőmérsékletű olajfürdőben. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet és nagymennyiségű vízbe öntjük. A levált olajat éterrel felvesszük és az éteres oldatot híg só- 60 savval háromszor extraháljuk. Az egyesített sósavas kivonatot meglúgosítjuk és a különvált 1 rajz, 3 k - : * A kiadásért felel: A Közgazdasági é 6 olajszerű terméket éterrel felvesszük. Az éteres oldatot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az ily módon kapott 10-(gamma-metilamino-propil)-10, 11-dihidro-5H-dibenz;(b, f)azepin 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 186°-on desztillál át. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi további hasonló vegyületeket is: az 5-metil-10-<gamma-dimetilamino-propil)-10, ll-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepinből az 5--metil-lO-'ígamma-metilamino-propilJ-lO, íl-dihidro-5H-dibenz(b, f)azepint, amely 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 177°-on forr, és a lO-^béta-dimetilamino-eti^-lO, 11-dihidro-5H-dibenz(b, f)-azepinből a 10-(béta-metilamino-etil)-10, ll-dihidro-5H-dibenz:(b, f)azepint, amely 114°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az i(I) általános képletnek megfelelő új azepinszármazékok előállítására — e képletben: R hidrogénatom, rövid szénláncú alkilgyök, vagy pedig aralkilgyök, Z egyenes vagy elágazó szénláncú, 2—6 szénatomot tartalmazó alkiléncsoport és, Am rövid szénláncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkilaminogyök, amelynek árucsoportjai egymással közvetlenül vagy egy rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkilimind-esoporton keresztül össze is lehetnek kötve, vagy pedig rövid szénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkilaminogyök lehet — azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben: Am' rövid szénláncú dialkilcsoport lehet, amelynek alkilgyökei egymással közvetlenül vagy egy rövidszénláncú alkiliminocsoporton keresztül össze is lehetnek kötve, vagy pedig egy rövid szénláncú N-arilmetil-alkilaminocsoport, R' rövid szénláncú alkilgyököt vagy pedig aralkilgyököt jelenthet és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — lényegileg kétszeres moláris mennyiségű hidrogén, vagy pedig — amennyiben az Am' csoportban egy arilmetilgyök van jelen — háromszoros moláris menynyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezünk, kívánt esetben az R'-osoportot acidolízis útján lehasítjuk és/vagy kívánt esetben az Am' helyén rövid szénláncú dialküamino-gyököt tartalmazó vegyületet valamely szénsavmonoészter-halogeniddel vagy foszgénnel reagáltatva oly vegyületté alakítjuk át, amelyben Am' egyik alkilgyöke helyén szénsavmonoésztergyök, vagy klórkarbonil-gyök van jelen, ez utóbbi vegyületet hidrolizáljuk és végül kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval képzett sóvá alakítjuk át. Jogi Könyvkiadó igazgatója 654933. zrínyi (T) Nyomda Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
