151810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazin-származékok előállítására
3 kimossuk és megszárítjuk. Klórbenzolból át-' kristályosítva 35,5 g (az elméleti 91%-«) 2,4-feiszetilamino-6~ciano-l, 3, 5-triazint kapunk 2Í8 —219 C° olvadásponttal. 2. példa: 43 g fcáliumciaiiidot 200 ml vízben oldunk, és az oldatot 70 C°-ra hevítjük, majd keverés közben 100 g i(2,4-biszizopro|»lantiaio-6-t.riirtötilamm-óniujmr-s-triazinil^Joridot adunk • hozzá. A trimetilamiiifejlődés meglehetősen heves. A reakció 5 perc alatt befejeződik. A reakcióelegyet lehűtjük, kimossuk és megszárítjuk. Toluolból átkristályosítva 75 g '(az elméleti 98,2%-a) 2,4Jbiszizöpropilamino-6-ciaino-l, 3, 5--triazint kapunlk 1$8—169 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában. 3. példa: 57,5 g káliumcianid és 150 g formamid keverékét 80 C°-ra melegítjük, majd lassan 69,3 g (2-etilamino-4-izopropilamino-6-trimetilammónium-s-triazinil)-kloridot adagolunk bele. Trimetilamin távozik. A reakció 5 perc alatt befejeződik. A reákcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük,; és a keletkező csapadékot szívószűrőre visszük. Száradás után 49,2 g '(az elméleti 94,4 %-a)' 2-etüamino-4-ázopropilamÍ!no-6-ciaino-l,3,5--triazint kapunk 173—174 C° olvadásponttal. 4. példa: 25 g inátriumcianidot feloldunk 200 ml 1:1 arányú víz-dioxán elegyben, és az oldatba 70—. 80 C°-on lassan 45,6 g (2,4-biszdietilainino>-6--triimetilammónium-triazinilj-íkloriclot adagolunk. Azonnal kiválik egy olajszerű anyag. A rea'kciőkeveréket 10 perc elmúltával lehűtjük, vízzel hígítjuk, és a félig kristályos olajat metilériklóridban oldjuk. Az oldószer elűzése után a maradványt nagyvákuumban ledesztilláljuk. Forráspontja 0,01 Hgmm nyomás alatt 120—125 C°. 27,6 g (az elméleti 77,3%-a) 2,4-biszdietilamino-6-ciano-l, 3. 5-triazint kapunk 60,5— 62,5 C° olvadásponttal. 5. példa: 50,4 g. nátriumszulfitot 300 ml vízben oldunk, 52,1 g (2,4-biszetiMmino-6-trimetilammonium-s-Wasinü)-Moridot adunk hozzá, és keverés közben 80—85 C°-ra hevítjük. A reakció trimetilamin felszabadulásával 5 perc alatt végbemegy. A triazinszulfolsav nátriumsója részben már melegen, nagyobb részt lehűlés közben kiválik. 34,6 g 2,4-bíszetilamino-6-szulfo^ sav-ttátriumsót kapunk 360 C° fölötti olvadásponttal. Analízis: CTH^NsOsSNa (molekulasúlya 269) számított: N 26,1 S ll,90/9 talált: N 26,4 Sll,2% '"•'••••' é , ' ' Az anyalúgot sósavval 3 pH-érbekre állítjuk be. Finom fehér csapadék válik ki. Szívótöleséxrs visszük és megszárítjuk. 7 g megfelelő szabad triazinsziulfolsavat kapunk. Analízis: CTH^NSOSS (molekulasúllyá 247) számított: N 28,35 S 12,95% italált: N 28,51 S 12,«% 6. példa: ' 72 g (2,4-: biszizopropilamino-6-trimetiIammónium-s-triazinil)-kloridot 500 ml vízben oldunk, 15 és keverés közben hidegen, 32,5 g nátriumazidot adunik hozzá. Sűrű csapadék válik ki, és hamarosan kikristályosodiik. Egy órai állás után szívótölesérre visszük, kimossuk, és vákuumban megszárítjuk. 51 g 25 képletű 2,4-biszizopropilamino-6^azidotriazínt kapunk 94—95 C° olvadáspontú fehér bristá-30 lyos por alakjában. Analízis: C9H16.N8 (molekulasúly 236) számított: C 45,7 H 6,8 N 47,5% talált: C 45,6 H 7,2 N 47,0% 7. példa: 16,6 g 2-'(íN-kar'bamoil-N-i-propil)-amino-4-i-40 -propilamino-1, 3, 5-triazin-6-il-trimetilammó-niuimkloridot feloldunk 100 ml vízben, 2,8 g nátriumcianidot adunik hozzá, és állni' hagyjuk. Hamarosan megindul a kristálykiválás, és 2 óra alatt be is fejeződik. Szívótölcsérre visszük, jól 45 kimossuk és megszárítjuk. 10,0 g 2-'(iN-(kárbo-mil-N-i'propil)amino-4-i-propilami'no-6-ciano-triazint kapunk 158 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában. 50 Analízis: C11H171N7C) (molekulasúlya 263) számított: C 50,2 H 6,5 N 37,3% talált: C 50,3 H 6,7 N 36,9% 55 8- példa: 16,6 g 2n(iN-karl bamoil-!N-i-propil)-amino-4--i-propilamino-1, 3, 5-triazin-6-il-trimetilammóniumkloridot feloldunk 100 ml vízben, és 3,6 g 60 nátriumazidot adunk hozzá. Három órai állás után a kivált fehér kristályokat szívótölcsérre' visszük, Mmossuk és megszárítjuk. 10,65 g 2--<(tN-karbamoil^N-i-propil)-amino-4-i-propil-amino-6-azido-triazint kapunk 151 C° olvadás-85 ponttal. 2 \
