151788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására
151788 6 6-klór-l-aza-tioxantont adunk hozzá és szobahőmérsékleten még 30 percig keverjük. A reakcióelegyet ezután beleöntjük 300 ml 10%-os ammóniumklorid oldatba, majd metilénkloriddal háromszor extraháljuk. Az egyesített meti- 5 lénkloridos kivonatot káliumkarbonáton szárítjuk, majd beparoljuk és a maradékot acetonban oldjuk; az oldatból a 6-klór-9-[l'-metil-piperidil-(4')]-l-aza-tioxanthidrol kikristályosodik. Etanolból történő kétszeri átkristályosítás után 10 a termék 166—167°-on olvad. 3,75 g fenti módon kapott vegyületet 22,5 ml tömény kénsav és 7,5 ml víz elegyével 15 percig hevítünk 140° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, nátriumhidroxid 15 oldattal meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos kivonatot káliumkarbonáton szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot aeetonból kristályosítjuk. Az így kapott 6-klór-9-[l'-metil-piper- 20 idüidén-(4')]-l-aza-tioxantén 110—112°-on olvad. 3. példa: 9-[r-metil-piperidilidén-(4')]-l-aza-tioxantén- 25 -10-dioxid. 9,5 g 9-[l'-metil-piperidilidén-(4')]-l-aza-tioxantén (e vegyület 152°-on kezdődő zsugorodás után 154—156°-on olvad), 140 ml jégecet és 38 30 ml tömény kénsav elegyét 60° hőmérsékletre melegítjük és keverés közben cseppenként hozzáadjuk 17,1 ml 38,5%-os vizes hidrogénperoxid oldat 17 ml jégecettel készített oldatát. A reakcióelegyet 60° hőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük, majd 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A kapott maradékot vízben oldjuk, a vizes oldatot tömény ammóniumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és metilénkloriddal többször extraháljuk. A metilénkloridos kivonatokat egyesítjük, vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt szárazra pároljuk be. Az így kapott 9-[l'-metil-piperidiliden-(4'l]-l-aza-tioxanten-10-dioxid metanolból történő kétszeri átkristályosítás után 188—189°-on bomlás közben olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új 1-aza-tioxantén-származékoknak és e vegyületek savakkal képezett addíciós sóinak az előállítására — e képletben Rx hidrogén- vagy halogénatomot, R2 pedig rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel, míg x = 1 vagy 2 — azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő 1-aza-tioxantén-származékot — e képletben Rx és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — oxidálunk és adott esetben az így nyert vegyületet valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. 1 rajz, 2 képlet Á kiadásért felelős: a Közgazdasági és jogi Könyvkiad igazgatója 634894. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21~23; á
