151788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL, SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. II. 20. Svájci elsőbbsége: 1963. II. 22. Közzététel napja: 1964. VII. 23. Megjelent: 1065. X. 01. (SA—1531) 788 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d4 Decimái osztályozás: Feltalálók: dr. Jucker Ernst vegyész, Ettingen, dr. Ebnöther Anton vegyész, Reinach (Basel m.) és dr. Rissi Erwin vegyész, Basel, Svájc Tulajdonos: Sandoz A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására 1 Á találmány tárgyát a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek megfelelő új 1-aza-tioxantéri-származékoknak és ezek savakkal képezett addiciós sóinak az előállítására szolgáló eljárás képezi; e képlétben Rx hidrogén- vagy halogénatomot, R2

pedig rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel, míg x — 1 vagy 2. Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő 1-aza-tioxantén-származékot — e képletben Rx és R

2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — oxidálunk és adott esetben az így kapott vegyületet valamely savval képezett addiciós sóvá alakítjuk át. A (II) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok képletében Rx hidrogén-, klór- vagy brómatomot, R2

pedig metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy butilcsoportot képviselhet. A vegyület kénatomjának oxidálása valamely erre alkalmas oxidálószerrel, pl. hidrogénperoxiddal, szerves persavakkal, szervetlen persavakkal vagy ezek sóival, pl. alkáli-metaperjodatokkal történhet. A találmány szerinti eljárás gyakorlai kivitele pl. a következő módon történhet: Az oly (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében x = 1, oly módon állíthatók elő, hogy a kiindulóanyag, pl. 9-[l'-metil-piperidili-2 cíén-(4')j-l-aza-tioxantén ecetsavas oldatához szobahőmérsékleten, 3—5 óra alatt hozzáadjuk a számított mennyiségű nátrium-metaperjodát híg vizes oldatát. A reakció teljessé tétele cél-5 jából a reakcióelegyet még 3 napig hagyjuk szobahőmérsékleten állni. Azután a levált nát-* riumjodátot eltávolítjuk, az oldatot ammóniával vagy valamely alkálihidroxiddal meglúgosítjuk, a végterméket valamely közömbös szer-10 ves oldószerrel, előnyösen metilénkloriddal extraháljuk, ismert módszerekkel kinyerjük és tisztítjuk, majd kívánt esetben valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. Az oxidációt vizes nátrium-metaperjodát oldat 15 helyett szerves persavakkal, pl. perbenzoesavval vagy hidrogénperoxiddal is lefolytathatjuk, szobahőfokon vagy kissé felemelt hőmérsékleten. Az oly (I) általános képletű vegyületeket, 20 amelyek képletében x = 2, pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletnek megfelelő kíindulóanyagot jégecetes közegben, valamely erős ásványi sav, pl. tömény kénsav katalitikus mennyiségének hozzáadása után, szoba-25 hőfokon vagy felemelt hőmérsékleten hidrogénperoxiddal -kezeljük. Több órai reakcióidő után a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot vízzel felvesszük, ammóniával vagy valamely alkálilúggal meglúgosítjuk, a kivált bázist közömbös 30 szerves oldószerrel, előnyösen metilénkloriddal 151788