151745. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bázisok, különösen bipiridilek előállítására

151745 9 10 4,4'-bipiridilt tartalmaz, ami az alumíniumra számítva 19%-os, a piridinre 22%-os kitermelésnek felel meg. E példában leírt eljárás megismétlése oly módon, hogy inieiátörként 1,5 rész higany(II)kloridot és 1,5 rész nátriumot használunk, oly termékhez vezet, mely az analízis eredménye alapján 28,4 rész 4,4'-bipiridilt tartalmaz, ami alumíniumra számítva 32%, piridinre számítva 34%-os kitermelésnek felel meg. 10. példa: 10 rész alumíniumpor és 444 rész piridin elegyét 2 óra hosszat 100 Cy-on melegítjük; inieiátörként 2 rész higany(II) kloridot és 2 rész nátriumot használunk. A képződő elegyet ezután 140 rész nitrobenzol hozzáadásával oxidáljuk. Az így kapott termék 24 rész 4,4'-bipiridilt tartalmaz, ami alumíniumra számítva 27,4%-os, piridinre számítva 34,3%-os kitermelésnek felel meg. A fentiekben leírt eljárást oly módon ismételjük meg, hogy az alumínium-piridin reakciót 17 óra alatt, 30 C°-on és az oxidációs lépést 66 rész nitrobenzol hozzáadásával hajtjuk végre. A kapott termék 17,3 rész 4,4'-bipiridilt tartalmaz, ami a használt alumíniumra 20%-os, a piridinre számítva 29%-os kitermelésre felel meg. 11. példa: 10 rész alumíniumpor piridinnel való reakcióját visszafolyatás közben 2 rész higany(II)klorid, majd 2 rész nátrium hozzáadásával iniciáljuk. A használt piridin mennyiségét változtatjuk, hogy elkerüljük az elegy túl nagy viszkozitását; a reakcióidőket az alábbi táblázatban megjelölt módon változtatjuk. Az így kapott reakcióelegyet a 6. példában leírt módon, levegő-nitrogén elegy (1 : 1) átáramoltatásával oxidáljuk. Reakcióidő 1 óra 4,5 óra 24 óra Használt piridin (rész) 352 • 528 528 Képződött 4,4' bipiridil (rész) 8 9,9 12,7 Alumíniumra számított kitermelés (%) 9 11 15 Piridinre számított kitermelés (%) 18 12 18 12. példa: 10 rész alumíniumpor és 399 rész piridin reakcióját 3 rész higany (I))klorid hozzáadásával iniciáljuk és 116 C°-on 3,75 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet ezután a 6. példában leírt módon, levegő-nitrogén (1 :1) elegy átáramoltatásával oxidáljuk. A termék analízise azt mutatja, hogy 14,3 rész 4,4'-bipiridilt tartalmaz, ami alumíniumra számítva 16%-os, piridinre számítva 17,4%-os kitermelésnek felel meg. E példában leírt eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 150 rész piridint használunk és a reakció iniciálása után 150 rész N,N-dimetilanilint adunk az elegyhez. 1,7 rész 4,4'-bipiridil képződik, ami az alumíniumra számítva 2%-os, a piridinre számítva 7%-os kitermelésnek felel meg. Az eljárást újra megismételjük, de oly mó'don, hogy 150 rész piridint és 250 rész N,N-dimetilanilint használunk 399 rész piridin helyett. 2,9 rész 4,4'-bipiridil képződik, ami alumíniumra számítva 3%-os, piridinre számítva 5%-os kitermelésnek felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás bipiridilek előállítására, azzal jellemezve, hogy piridint alumíniummal reakcióba hozunk, a piridin és alumínium reakcióját oly anyagokkal iniciáljuk, amelyek az alumínium felületén kialakult oxidréteg, megbontására képesek és a kapott reakcióterméket oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inieiátörként higanyt vagy higanyvegyületet használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inieiátörként higany(II)kloridot használunk. 4. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a piridin és az alumínium reakcióját oly anyagokkal iniciáljuk, amelyek az alumíniumpiridin elegyben szabad gyökök képződését segítik elő. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inieiátörként alkálifémet használunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inieiátörként nátrium- vagy kálium-diszperziót használunk. 7. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inieiátörként halogént használunk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inieiátörként brómot vagy jódot használunk. 9. Az 1—8. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy először azt az iniciátort használjuk, amely az alumíniumfelület oxidrétegének megbontására alkalmas, majd ezután azt az iniciátort, amely az alumínium-piridin elegyben szabad gyökök képződését segíti elő. 10. Az 1—9. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az iniciátor mennyisége legalább 2 súly%, a reakcióban résztvevő jelenlevő alumíniumra számítva. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az iniciátor mennyisége legalább 5 súly%, a reakcióban résztvevő jelenlevő alumíniumra számítva. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5