151740. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-klóralkil-oxazolidon-(2) vegyületek előállítására
151740 4 —• e képletben Rí egy 2—10 szénatomot tartalmazó klórtartalmú alkilgyököt, R2 pedig egy hidrogénatomot vagy egy esetleg klórral helyettesített 1—8 szénatomos alkilgyököt képvisel — képződésére vezető, gyűrűzárási reakció szénsav-, ill. karbaminsavészterek alkalmazása nélkül, igen leegyszerűsített módon és jó termelési hányadokkal megy végbe, ha valamely, az alábbi (II) általános képletnek megfelelő klórozott alifás szekundér amint R1 * \ NH Cl *• CH CH, I — e képletben Rx és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — vagy ennek valamely sóját vizes közegben valamely vízben oldódó szénsavas sóval, szobahőfokon vagy a vizes közeg forrpontjáig terjedő hőmérsékleten reagáltatjuk és a képződött N-kólalkil-oxazolidon-(2) terméket önmagában ismert módon a reakcióelegyből elkülönítjük. Vízben oldódó szénsavas sóként előnyösen valamely hidrogénkarbonát, célszerűen alkálihidrogénkarbonát alkalmazható, amelyből 1 mól halogénalkilaminsóra számítva 2 mól mennyiséget alkalmazunk, az amin-bázis felszabadítására elegendő menynyiségű alkálihidroxid egyidejű hozzáadása mellett. Hidrogénkarbonátok helyett vízben oldódó karbonátok, előnyösen alkálikarbonátok, szóda is akalmazhatók. Ebben az esetben nem szükséges még alkálihidroxidot is adni a reakcióelegyhez. Ebben az esetben 1 mól halogénalkilaminsóra számítva 2 mól karbonátot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásban a klóralkilamin kiindulóanyag szabad bázis alakjában is alkalmazható. A szabad bázisok fiziológiai tulajdonságaira való tekintettel azonban előnyösebb a sók alkalmazása. A reakciót víz helyett valamely vizes szerves oldószeres közegben is lefolytathatjuk. Ha béta-halogénalkilamineket alkalmazunk kiindulóanyagként, akkor szobahőmérsékleten vagy kissé felemelt hőmérsékleten dolgozhatunk, más aminők esetében előnyösebb a reakciót erősebben felemelt hőmérsékleten lefolytatni. Ha pl. a könnyen hozzáférhető bisz-(2-klóretil)-amin (ahol az (I) képletben tehát RÍ = = _CH2—CH 2 —Cl, R 2 = H) kerül kiindulóanyagként alkalmazásra, a N-klóretil-oxazolidon képződése már szobahőmérsékleten 1 óra alatt végbemegy. Ezt a terméket emellett 90%os termelési hányaddal kapjuk és egyszerű módon, valamely erre alkalmas szerves oldószerrel, pl. metilénkloriddal történő extrakció útján mennyiségileg kinyerhetjük a vizes reakcióelegyből. Zavaró melléktermékek ennek során nem keletkeznek és elszíneződés sem következik be, így tehát a kapott terméket egyszerű 5 desztilláció útján teljesen tiszta állapotban nyerhetjük ki. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a talál-10 mány köre nincsen ezekre a példákra korlá- tozva. 1. példa: 15 N-(2-kólretil)-oxazolidon-(2) 336 g nátriumhidrogénkarbonát és 80 g nátriumhidroxid 2 liter vízzel készített oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 357 g bisz-(2-20 -klóretil)-amin-hidrokloridot. A hozzáadás megtörténte után az oldatot 1 óra hosszat 37 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 5X100 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített metilénkloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, 25 majd az oldószert elpárologtatjuk és a kapott olajszerű maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Ily módon 268,8 g (az elméleti hozam 90%-a) N-(2-klóretil)-oxazolidon-(2) nyerhető; a termék 0,3 mm Hg-oszlop nyomás 30 alatt 114 C-on forr; n25 D = 1,4875. 2. példa: N-(2-klóretil)-N-(2-klórpropil)-amin-hidroklo-G3 ridból az 1. példában leírthoz hasonló módon, 100 C° hőmérsékleten történő 6 órai hevítés útján N-(2-klórpropil)-oxazolidon-(2) keletkezik, 83,2%-os termelési hányaddal. A termék 0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 107—108 C°-on 40 forr, n25 D = 1,4795. 3. példa: N- (2-klóretil) -N- (3-k!6rpropil) -amin-hidroklo-45 ridból az 1. példában leírthoz hasonló módon, 37 C° hőmérsékleten történő 2,5 órai melegítés útján N-(3-klórpropil)-oxazolidon-(2) nyerhető, 82%-os termelési hányaddal. A termék 0,5 Hgoszlop nyomás alatt 132—135 C°-on forr; 50 nao D = 1,4878. 4. példa: N-(2-klórpropil)-N-(3-klórpropil)-amin-hidrokloridból az 1. példában leírthoz hasonló mó-55 don, 37 C'° hőmérsékleten történő 15 órai melegítés útján N-(3-klórpropil)-5-metil-oxazolidon-(2) nyerhető, 50%-os termelési hányaddal. A termék 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 112— 114 C°-on forr; n24 D = 1,4772. 60 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő N-kólralkil-oxazolidon-(2) vegyületek elő-65 állítására
