151727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-helyzetben helyettesített cikloheptimidazol-2-(1H)-on vegyületek előállítására
Í51727 10 mék feldolgozását az 1. példa szerint végezzük. 3,5 g l-l(o-klórbenzil)cikloheptimidazol-2(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 220—-223 C°. Elemzési értékek C15HHON2CI számított: C: 66,54% H: 4,10% ÍN: 10,35% talált: C: 66,35% H: 4,02% N: 10,41% 16. példa: 3,6 g cikloheptimidazol-2(lH)-ont feloldunk olyan oldatban, amely 15 ml vizet és 15 ml etanolt, valamint 1,4 g káliumhidroxidet tartalmaz. Ehhez az oldathoz 5,4 g p-nitrobenzilbromidot adunk és a keveréket visszafolyós hűtő alatt 1 óra hosszat hevítjük. A reakció befejezése után az oldószert desztillálás útján eltávolítjuk a reakciókeverékből. A kristályos anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 5 g l-i(p-nitrobenzil) cikloheptimidazol-2í(TH)-ont kapunk, amely bomlás közben 260 C°-on olvad. 17. példa: nek olvadáspontja 258—259 C° (bomlás közben olvad). Elemzési értékek C15H11O3N3 számított: C: 64,05% H: 3,96% N: 14,94% 5 talált: C: 63,92% H: 4,06% 'N: 14,65% 20. példa: 315 mg 6-klórcikloheptimidazol-2(l:H)-ont fel-10 oldunk 10 ml 80%^os vizes etanolban, az oldathoz 90 mg nátriumhidroxidet adunk 10 ml vizes etanolban és a keveréket 10 percig kevertetjük. A keletkező keverékhez 295 mg benzilkloridot adunk 5 ml 80%-os vizes etanolban és 15 a keveréket visszafolyós hűtő alatt keverés közben 10 óra hosszat forraljuk. Az így kapott kristályos anyagot metanolból átkristályosítjuk. 300 mg l-benzil-6-klórcikloheptimidazol-2í(lH)-ont kapunk halványsárga tűs kristályos formá-20 jában, amelynek olvadáspontja 218—219 C°. Elemzési értékek Ci5 H 11 aN 2 CI V2 H 2 0 számított: C: 64,40% H: 4,32% ,N: 10,01% talált: C: 64,34% H: 4,35%, ONT: 9,87% 3,6 g cikloheptimidazol-2i(lH)-ont feloldunk 25 15 ml 7%-os vizes nátriumhidroxid oldatban és ehhez 15 ml dioxánt és 3,9 g p-metoxibenzilkloridot adunk. A keveréket visszafolyós hűtő alatt keverés közben 10 óra hosszat hevítjük. A reakció befejezése után az oldószert ledesz- 30 tilláljuk, amikoris 4 g l-(p-metoxibenzil)-cikloheptimidazol-2i(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 191—193 C°. Elemzési értékek 'C16H14O2N2 számított: C: 72,16% H: 5,30% N: 10,52% 35 talált: C: 72,14% H: 5,27% N: 10,35% 18. példa: 8 ml 5%-os vi2es nátriumhidroxid oldatban 40 és 10 ml etanolban 1,9 g 5-izopropil-ciklolíeptimidazol-2(lH)-ont oldunk fel. Ehhez 2,5 g benziltozilátot adunk és a keveréket visszafolyós hűtő alatt 6 óra hosszat forraljuk. A reakció befejezése után a reakciókeveréket az 1. példa 45 Szerint dolgozzuk fel. 1,5 g l-benzil-5-izopropilcikloheptimidazol-2(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 158—160 C°. Elemzési értékek QsHigOON^ számított: C: 77,67% H: 6,52% N: 10,07% 50 talált: C: 77,63% H: 6,54% N: 10,18 19. példa: 573 mg 6-nitrociklöheptimidazol-2í(lH)-ont 20 55 tol 80%-os vizes etanolban szuszpendálunk és ehhez hozzáadunk 132 mg nátriumhidroxidet 0,5 ml vízben, majd a keveréket 10 percig keverjük. 565 mg benzilbromidot adunk az elegyhez és keverés közben visszafolyós hűtő alatt 5 óra hosszat forraljuk. Hűtés után a reakció- 60 keveréket leszűrjük és az így kapott kristályos anyagot metanolból • átkristályosítjuk. 350 mg 6-nitro-l-benzilcikloheptimidazol-2)(lH)-ont kapunk sárga kristályos anyag formájában, amely- 65 21. példa: 15 ml vízben és 15 ml etanolban 0,4 g nátriumhidroxidet oldunk és ehhez 1,4 g clkloheptimidazol-2'(lH)-ont és 1,6 g o-metoxibenzilkloridot adunk. A keveréket visszafolyós hűtő alatt keverés közben 4 óra hosszat forraljuk. A reakció befejezése után a reakcióterméket az 1. példa szerint dolgozzuk fel, azzal a különbséggel, hogy a kristályosítást etanollal végezzük. 1,1 g l-i(o-metoxibenzol)-cikloheptimidazol-2(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 169 C°. Elemzési értékek C16H14N2O2 számított: C: 72,16% H: 5,30% N:'10,52% talált: C: 71,95% H: 5,19% ÍN: 10,44o/tt 22. példa: 1,68 g cikloheptimidazol-2t(lH)-on nátriümsóját 20 ml etanolban szuszpendáljuk, ehhez 2,0 g p-acetaminobenzilkloridot adunk és a keveréket visszafolyós hűtő alatt keverés közben 3 óra hosszat forraljuk. A reakció befejezése után a reakciókeveréket lehűtjük, az oldatba nem ment szervetlen anyagokat kiszűrjük és a szüredéket szárazra pároljuk. Az így kapott kristályos anyagot metanolból átkristályosítjuk, amikoris 1,8 g l-.(p-acetaminobenzil)cikloheptimidazol-2(lH)-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 260 C°. Elemzési értékek CiyííjgNaC^ számított: C: 69,61% H: 5,15% N: 14,33% talált: C: 69,59% H: 5,11% N: 14,34% Szabadalmi igénypont: Eljárás (1) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására — amely képletben X hidrogén, 1-—5 szénatomszámú rövidszénláncú 5
