151725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzanilid-származékok előállítására

3 151725 4 gént adunk és az elegyet 15 óra hosszat keverjük 25 C° hőmérsékleten. A képződött csapadékot leszűrjük, 100 ml n-sósav oldattal, majd 200 ml vízzel mossuk, azután vákuumban, 25 C° hőmérsékleten megszárítjuk. A kapott nyers terméket. 2000 ml metilénklorid hozzáadásával 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Az oldhatatlan részt ezután kiszűrjük és a szüredéket légköri nyomáson lefolytatott desztilláció útján a kristályosodás megkezdődéséig töményítjük be. Ezután az elegyet lehűlni hagyjuk, a levált kristályokat leszűrjük és 40 ml metilénkloriddal mossuk. Ily módon 21 g 4,4'-diizotiöcianáto-benzanilidet kapunk, amely 202 C°-on olvad. 2. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 29,5 g 3*,3'-diamino-benzanilidet és 32,9 g tiofoszgént alkalmazunk; ily módon 17 g 3,3'-diizotiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 170 C°-c-n olvad. 3., példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 34 g 2'-klór-4,4'-diamino-benzanilidet és 32,9 g tiofoszgént alkalmazunk; ily módon 21 g 2'-klór-4,4'-diizotiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 206 C°on olvad. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2'-klór-4,4'-diamino-benzanilid 192 C°-on olvad; előállítása a 2'-klór-4,4'-dinitro-benzanilid redukciója útján történik. Ez utóbbi vegyület 200 C°-on olvad; 4-nitro-benzoilkloridból és 4-nitro-2-klór-anilinból kiindulva állítható elő. 4. példa: 216 ,g 3',4-diarnino-benzanilid 6 liter n-sósav oldattal készített oldatához 30 perc alatt hozzáadunk 234 g tiofoszgént, majd az elegyet 16 óra hosszat keverjük 25 C° hőmérsékleten. A képződött csapadékot leszűrjük, 4 liter Vízzel mossuk, majd csökkentett (25 mm Hg-oszlop) nyomás alatt 50 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Az így kapott nyers terméket 8 liter metilénklorid hozzáadásával 3 óra hosszat keverjük 25 C° hőmérsékleten. Az oldhatatlan részt kiszűrjük, a szüredéket pedig légköri nyomáson végzett desztilláció útján a kristályosodás megkezdődéséig töményítjük be. Ezután az elegyet lehűlni hagyjuk, a kivált kristályos terméket leszűrjük és legalább 300 ml metilénkloriddal mossuk. Ily módon 170 g 3',4-diizotiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 163 C°-on olvad. 5. pélfla: 25 g 3'-amíno-benzanilid és 13,2 g kalciumkarbonát 650 ml vízzel és 65Ö ml kloroformmal ' készített szuszpenziójához keverés közben lassan hozzáadunk 15,2 g tiofoszgént. A reakció teJjes végbemenetele- céljából a reakcióelegyet 25 C° hőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk. Ez-5 után a kloroformos réteget dekantálással elkülönítjük, 200 ml vízzel mossuk és vízmentés nátriumszulfáton szárítjuk. A szárítószer kiszűrése után az oldószert csökkentett !(25 mm higanyoszlop) nyomás alatt történő desztilláció-10 val eltávolítjuk, a maradékot pedig etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 20,1 g 3'-izotiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 141 C°on olvad. 15 6. példa: Az 5. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 32 g 3--amino^benzanilidet, 16,9 g kalciumkarbonátot 20 és 25 g tiofoszgént alkalmazunk. Ily módon 30,6 g 3-izotiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 160 C°-on olvad. 7. példa: 25 A 4. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 24 g 3,4'-diamino-benzanilidet és 26,8 g tiofoszgént alkalmazunk. Ily módon 12,4 g 3,4'-diizotiocianáto-30 -benzanilidet kapunk, amely 170 C°-on, majd újból megszilárdul és 177—178 C°-on ismét megolvad. 8. példa: 35 Az 5. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 32 g 2',5j -dikIór-2-hidroxi-4'-amino-benzanilidet, 14,1 g kalciumkarbonátot és 16,5 g tiofoszgént alüal^ 40 mázunk. Ily. módon 10 g 2',5-diklór-2-hidroxi-4'-izotiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 220 C°-on olvad, 9. példa: 45 A 4. példában leírthoz hasonló módon dolgoj zunk, kiindulóanyagként azonban 60 g 3',4-diamino-4'-klór-benzanilidet és 59 g tiofoszgént alkalmazunk. Ily módon 7,9 g 4'-klór-3',4-diizo-50 tiocianáto-benzanilidet kapunk, amely 146 C°-óri olvad. 10. példa: 55 A4, példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 48,2 g S',4* -diamino-4'-metil-bertzanilidet és 50,6 g tiöfósz^ gént alkalmazunk. Ily módon 31,4 g 4'-metÜ-3',4-diizotiocianáto-bénzanilidet kapunk, amely 60 170 C°-on olvad. 11. példa: A 4. példában leírthoz hasoníó módon doíj 65 gozunk, kiindulóanyagként azonban 30 g á'* 2