151701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magas tisztaságú alkil-, illetve aril- helyettesített izonikotinsav-tioamid-származékok előállítására

3 kezdődik a sárga, kristályos 2-etÜ-izo-fiikotinsav-tioamid kiválása. 1 órán át kevertetjük az anyagot, majd lehűtjük szobahőfokra és a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid súlya 12,2 g, olvadáspont 164—165 C°. Kitermelés 97%. 2. 10 g 2-etil-izo-nikotinsav-nitrüt 40 ml tömény, vizes ammónium-szulfid oldattal, továbbá 0,7 g zsíralkoholszulfonátnak 10 ml metilalkohollal képezett oldatával 40 C°-on az 1. példa szerint kevertetünk. A kivált kristályokat lehűtés után szúrjuk, mossuk és szárítjuk. A 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid súlya 12,0 g. Op.: 164—1-65 C°, kitermelés 95,5%. 3. 0,5 g zsíralkoholszulfonátot 10 ml acetonban oldunk, majd ezt az oldatot hozzáadjuk 10 g 2-etil-izo-nikotinsav-nitril és 40 ml tömény, vizes ammónium-szulfid oldat elegyéhez. Az 1. példa szerint járunk el és kinyerünk 12,1 g 2-etil-izo-nikotinsav-tioamidot. Op.: 164—165 C°, kitermelés: 96,3%. 4. 0,4 g piridinium-cetil-bromidnak !(sterogenol) 10 ml etilalkohollal készült oldatát hozzáadjuk 10 g 2-etü-izo-nikotinsav-nitril és 40 ml tömény, vizes ammónium-szulfid elegyéhez. Mindaddig kevertetjük 40 C°-on, amíg kristálykiválást észlelünk. Kb. 10—15 perc múlva indul meg a kristályok kiválása és az igen gyorsan be is fejeződik. Szobahőfokra hűtjük, a kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Kinyert 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid súlya 12,2 g, olvadáspont 164—165 C°, kitermelés 97%. 5. 10 g 2-etil-izo-nikotinsav-nitrilt, 40 ml vizes, tömény ammónium-szulfid oldatot és 0,4 g sterogenolt 1(20 ml vízben oldva) 40 C°-on kevertetünk. A kristálykíválás megszűnése után a keveréket lehűtjük, szűrjük. A kristályok kimosása és szárítása után nyert 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid súlya 12,3 g. Op.: 164—165 C°, kitermelés 97,5%. 6. 0,4 g sterogenolt 10 ml metilalkoholban oldunk, majd ezt hozzáadjuk 10 g 2-etil-izo-nikotinsav-mtril és 40 ml tömény, vizes ammónium-szulfid elegyéhez. A keveréket 60 C°on kevertetjük, és a kristálykiválás megszűnése után a lehűtött szuszpenzióból a kristályokat kiszűrjük,' vízzel mossuk és megszárítjuk. Nyeredék 12,0 g 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid. Op.: 164—165 C, kitermelés: 95,5%. 7. 10 g nyers 2-etil-izo-nikotinsav-nitrilt 40 ml tömény, vizes ammónium-szulfid oldattal összekeverünk és ehhez hozzáadunk 0,5 g zsíralkohol-szulfonátot 10 ml etilalkoholban oldva. Ezután 1 órán át 40 C°-on kevertetjük az elegyet, majd lehűtjük és a kristályokat kiszűr-1 rajz, 2 Á kiadásért ielei: a kö: 4 jük. A 2-etil-izö-nikotinsav-tioamid súlya 11,2 g, op.: 162—164 C°, kitermelés 89%. 8. 10 g nyers 2-etil-izo-nikotinsav-nitril és 40 ml tömény, vizes emmónium-szulfid elegyé-5 hez 0,4 g sterogenolnak 10 ml acetonnal készült oldatát adjuk, majd kb. 1 órán át 40—60 C°-on kevertetjük. Lehűlés, szűrés és szárítás után a kinyert 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid súlya 11 g, op.: 162—164 C, kitermelés 87,5%. 10 9. 19 g nyers 2-etil-izo-nikotinsav-nitrilt 10 ml 2%-os nátrium-ditionit oldattal mosunk, majd elválasztás után hozzáadunk 20 ml tömény, vizes ammónium-szulfid oldatot és 0,4 g sterogenolt 10 ml alkoholban oldva. Az 1. pél-15 dában leírt módon járunk el és kinyerünk 11,2 g 2-etil-izo-nikotinsav-tioamidot. Op.: 164—165 C°, kitermelés: 89%. 10. 20 g nyers 2-etil-izo-nikotinsav-nitrilt 10 ml 3%-os nátrium-biszulfit oldattal mosunk. 20 Elválasztás után a nitrilhez 40 ml tömény, vizes ammónium-szulfid oldatot és 0,5 g zsíralkohol-szulfonátot |(10 ml acétonban oldva) adunk, majd 40 C°-on 1 órán át kevertetjük. A kinyert 2-etil-izo-nikotinsav-tioamid súlya 25 22,4 g, olvadáspont: 164—165 C°, kitermelés: 89%. Szabadalmi igénypontok: 30 1. A 150.479 lsz. törzsszabadalom szerinti eljárás javított változata magas tisztaságú I. általános képlettel jelzett izo-nikotinsav-tioamid 35 származékok előállítására (ahol E jelentése: hidrogénatom, alkilgyök, ariigyök, acilgyök, vagy szubsztituált ariigyök), melyre jellemző, hogy a megfelelő nyers vagy tisztított, 2-es szénatomon helyettesített izo-nikotinsav-nitrilt 40 valamely emulgeálószer vizes vagy vízzel'elegyedő oldószeres oldatának jelenlétében kénbevivő ágenssel, előnyösen ammónium-szulfiddal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogana-45 tosítási módja', amelyre jellemző, hogy a 2-es szénatomon helyettesített izo-nikotinsav-nitrilt, vagy annak szerves oldószeres oldatát a tioamidálási reakció előtt alkáli-ditionit és/vagy -biszulfit oldattal tisztítjuk. 50 3. Az 1. vagy 2. igénypont bármelyike szerinti eljárás föganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy emulgeálószerként zsíralkohol-szulfonátot alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti 55 eljárás föganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy emulgeálószerként piridinium-cetil-bromidot alkalmazunk. képlettel ;í és íogí könyvkiadó igazgatója 653870. Zrínyi (Tj Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—B3i