151693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített ciklopentil-benzilamin származékok előállítására
s 151693 6 desztilláljuk. 16 g m-klórfenil-ciklopentilkétont (hozam 68%) kapunk, amelynek forráspontja 1,5 Hgmm-en 120—124 C°. A keton 2,4-dinitrofenilhidrazon-származéka etanolból való átkristályosítás után 121—T23 C°-on olvad. Ez utóbbinak és a 2. előállítási eljárással kapott termék 2,4-dinitrofenilhidrazonjának keverékolvadáspontja sem alacsonyabb az előbb megadott op. értéknél. 4. Eljárás m-klór-alfa-ciklopentilbenzilamin előállítására. 17,4 g 1(0,083 mól) 2. vagy 3. előállítási példa szerint kapott m-klórfenil-ciklopentilketon, 20 ml (0,52 mól) hangyasav és 60 ml í(l,42 mól) formamid keverékét 20 órán keresztül visszafolyó hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet kevéssé visszahűtjük, majd 100 ml ecetsavat és 110 ml tömény sósavat adunk hozzá és a viszszafolyó hűtő alatt végzett forralást további 6 órán keresztül folytatjuk. A keveréket aztán benzollal extraháljuk és nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. Az amint éterrel extraháljuk, mossuk, szárítjuk és az éteres oldatot desztilláljuk. 10 g m-klór-alfa-ciklopentilbenzilamint kapunk ((hozam 57%), amelynek forráspontja 0,8 Hgmm-en 120—130 C°. Analízisértékek: Ci2 H lc CllN, számított N = 6,68%, semlegesítési egyenérték 221; talált N = 6,38%, semlegesítési egyenérték 221. 5. Eljárás p-klór-alfa-ciklopentilbenzilalkohol előállítására. Ezt a vegyületet az 1. előállítási eljárásban leírt m-klórszármazék mintájára állítjuk elő. Egyik kísérlet alkalmával 36,7 g p-klór-alfa-ciklopentilbenzilalkoholt kaptunk 48 g 1-bróm-4-klórbenzolból (hozam 68%), amelynek forráspontja 0,6 Hgmm-en 125—132 C°. 6. Eljárás p-klórfenilciklopentilketon előállítására. Ezt a közbenső vegyületet a 2. előállítási eljárásban ismertetett módon a m-klórszármazék mintájára állítottuk elő. Ennél a kísérletnél 10,5 g (0,05 mól) p-klór-alfa-ciklopentilbenzilalkoholból kiindulva '('5. előállítási eljárás szerint kapott termékbői) 6,2 g p-klór-fenilciklopenTilketont kaptunk (hozam 60%), amelynek forráspontja 136—144 C°, 3—5 Hgmm-en. 7. Eljárás p-klór-alfa-ciklopentilbenzilamin előállítására. 21 g (01 mól) p-klór-fenilciklopentilketon és 20 ml (0,52 mól) hangyasav, valamint 60 ml (1,42 mól) formamid elegyét 24 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Ezután 200 ml tömény sósavat adunk hozzá és a visszafolyó hűtő alatti forralást további 20 órán keresztül folytatjuk. A lehűtött oldatot meglúgosítjuk, az amint éterrel extraháljuk és desztilláljuk. 13,4 g p-klór-alfa-ciklopentilbenzilamint (hozam 64%) kapunk, amelynek forráspontja 0,5 Hgmm-en 116—-120 C°. Analízisértékek: C^HIGCIN, számított: N = 6,68%, talált: N = 6,70%. 2 g éteres aminhez száraz sósavgázt vezetünk. Kétszeri átkristályosítás után izopropilalkohölból 0,4 g fehér kristályos hidrokloridot kapunk, amelynek op-je 310 C° felett van. Analízisértékek: Q 2 H 16 C1NHC1, számított iN = 5,69, Cl = 14,40%; talált >N = 5,77%, Cl = 14,52%. Utóbbi pikrátja sárga finom kristályok alakjában heptán-alkohol elegyből kapható és olvadáspontja 213—216 C°. Ez utóbbi terméknek és a 3. példa szerinti előállítási eljárással kapojtt p-klór-alfa-ciklopentilbenzilamin pikrátjának keverékolvadáspontja nem alacsonyabb érték, mint az előző op. 8. Eljárás p-bróm-alfa-ciklopentilbenzilalkohol előállítására. Ezt az eljárásmódot az 5. előállítási eljárás mintájára végezzük. 60 g *(0,25 mól) p-dibrómbenzolból 29 g terméket kaptunk, amelynek forrásponttartománya elhúzódó. Gondos átdesztillálás után p-bróm^alfa-ciklopentilbenzilalkoholt kapunk ((hozam 45%), amelynek forráspontja 0,8 Hgmm-en 140—148 C°. 9. Eljárás p-bróm-fenilciklopentilketon előállítására. 28 g (0,11 mól) p-bróm-alfa-ciklopentilbenzilalkoholt !(;8. előállítási eljárás szerint kapott terméket) a 6. előállítási eljárásban közöltek szerint oxidálunk. A kapott "termék forrásponttartománya elhúzódó, és láthatóan szabad jódot tartalmaz. A nyersterméket kevés éterben oldjuk, fémes higannyal össszerázzuk és ismét ledesztilláljuk, amikoris 15,0 g p-brómfenil-ciklopentilketont kapunk (hozam 54%), amelynek forráspontja 112—130 C° 0,5 Hgmm-en. 10. Eljárás p-bróm-alfa-ciklopentilbenzilamin előállítására. Ezt az amint, ugyanúgy állítjuk elő, mint a 7. előállítási eljárás során a p-klórszármazékot. 14,0 g ketonból i(0,054 mól) 10,6 g p-bróm-alfa-ciklopentilbenzilamint kapunk, amelynek forráspontja 120—125 C° 0,3 Hgmm-en. Analízisértékek: C: t 2 Hi 6 BrOSr, számított semlegesítési egyenérték: 254, talált semlegesítési egyenérték: 261. Az előbbi szabad bázisból 3,6 g-ot veszünk, éterben oldjuk és a hidroklorid előállítása céljából éteres sósavoldat feleslegét adjuk hozzá. Izopropilalkoholból és éterből való átkristályosítás után 2,4 g fehér, darakristályos terméket kapunk. Ennek op-ja határozatlan, mert a ter-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
