151672. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új izotiocianátok előállítására
151672 8 cianáto-etil)-karbamoil]-4-izotiocianáto-benzolt kapunk, amely 127—128 C°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 4-[l (2-amino-etil)-karbamoil]-anilin előállítása a 4-[i(2-amino-etil)-karba- 5 moil]-nitrobenzol (op.: 140—141 C°) metanolos közegben, Raney-nikkel jelenlétében, 20 C° hőmérsékleten, 10 atm nyomás alatt lefolytatott hidrogénezése útján történik, míg a 4-[i(2--amino-etil)-karbamoil]-nitrobenzolt 4-nitro- 10 -benzoilklorid és etiléndianiin kondenzációja útján állíthatjuk elő. 13. példa: A 6. példában leírthoz hasonló módon dol- 15 gozunk, kiindulóanyagként azonban 20 g 4-[(2--amino-etil)-szulfonil]-anilint, 22,8 g tiofoszgént és 20 g kalciumkarbonátot alkalmazunk. Ily módon, benzolos közegből alumíniumoxidon történő kromatografálás és 1:1 arányú ben- 20 zol-hexán elegyből való átkristályosítás után 11,4 g l-[:(2-izotiocianáto-etil)-szulfonil]-4-izotiocianáto-benzolt kapunk, amely 97—98 C°-ón olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként fel- 25 használásra kerülő 4-[(2-amino-etil)-szulfonil]-anilin előállítása Goldberg A. A. i(J. Chem. Soc. 1945, 82(6) eljárása szerint történhet. 14. példa: 30 A 7. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 12,1 g 4-(4-amino-butoxi)-<anilint és • 17 g tiofoszgént alkalmazunk. Ily módon, heptánból történő at- 35 kristályosítás után 6,7 g l-í(4-izotiocianáto-bútoxi)-4-izotiocianáto-benzolt kapunk, amely 37— 38 C°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 4-í(4-amino-butoxi)-anilin 40 előállítása a 4->(4-ftálimido-butoxi)-anilin hidrazinhidráttal lefolytatott deftálimidezése útján történik, míg a 4-(4-ftálimido-butoxi)-anilin Ashley J. ÍN. és mtsai ,(J. Chem. Soc. 1959, 3880) eljárása szerint állítható elő. 45 15. példa: A 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 2,4 g 4- 50 -p(2-amino-acetil)-amino]-anilin-dihidrokloridot, 4.2 g kalciumkarbonátot és 2,5 g tiofoszgént alkalmazunk. Ily módon metilénkloridból alumíniumoxidon való kromatografálás és etilacetátból való átkristályosítás után 0,3 g l-[(2-izotiocianáto-iacetil)-amino]-4-izotiocianáto-benzolt kapunk, amely 186 C°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 4-[(2-amino-aceül)-amino]-anilin előállítása oly módon történhet, hogy 2-ftálimido-acetilkloridot 4-nitro-anilinnel reagáltatunk, a kapott terméket dimetilformamidos közegben, Raney-nikkel jelenlétében, 10 atm nyomás alatt hidrogénezünk és az így nyert 4-[í(2-ftálimido-acetil)-amino]-anilint hidrazinhidráttal deftálimidezzük. Szabadalmi igénypont: Eljárás az i(I) általános képletnek megfelelő új izotiocianátok előállítására — e képletben A egyszerű kötést vagy egy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomot tartalmazó alkiléncsoportot jelent, amely esetleg egy közbezárt oxigén- vagy kénatomon, vagy szulfonil-, —NHCO— vagy —CONH— csoporton keresztül kapcsolódik a fenilgyűrűhöz; A' egy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomot tartalmazó alkiléncsoportot képvisel, amely esetleg egy közbezárt oxigén- vagy kénatomon, vagy szulfonil-, —NHCO— vagy —CONH— csoporton keresztül kapcsolódik a fenilgyűrűhöz; R hidrogén- vagy halogénatomot vagy egy 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, alkoxi-, vagy alkiltio-csoportot, vagy pedig egy hidroxil-, nitro-, ciano- vagy trifluormetil csoportot képvisel — azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) általános képletnek megfelelő diamint —• e képletben A, A' és R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — tiofoszgénnel reagáltatunk; vagy b) valamely, a í(TI) általános képletnek megfelelő diamint ammórüumhidroxid vagy valamely alkálihidroxid jelenlétében szénszulfiddal reagáltatunk, majd a kapott ditiokarbamátot elbontjuk; vagy pedig c) valamely, a (|IV) általános képletnek megfelelő halogénezett származékot — e képletben A, A' és iR jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — a tiociánsav valamely fémsójával reagáltatunk. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 653867. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
