151666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 19-hidroxi-szteroidok oxidálására

151666 ban az ismert módon történhet. A krómtrioxidot rendszerint vízzel hígított kénsavas oldatban alkalmazzuk, rendszerint 2—10 normalitású töménységben. A találmány további részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa: 10 g androszt-4-én-3,17-dion-19-olt feloldunk 100 ml dimetilformamidban, majd a rendszert nitrogén légkörbe helyezzük és 15 ml 8 n krómsavas oldatot adagolunk ibe cseppenként. Ezután a reakciókeveréket 5 óra hosszat keverjük 30 C°-on, ezt követően pedig a krómsav felesleg eltávolítására kis mennyiségű nátriumszulfit oldatot, végül vizet adunk a reakcióelegyhez. A kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és etanolból kristályosítjuk át, amikoris androszt-4-én-3,17,19-triont kapunk 82%-os kitermeléssel. A reakció kitermelése levegő jelenlétében mindössze 60%. 2. példa: 10 g androszt-4-én-3,17-dion-19-olt feloldunk 100 nil metilénkloridban és ehhez nitrogén légkörben 12,2 ml 8n vizes krómsav oldatot adunk. A reakciókeveréket 3 óra hosszat 40 C°-on keverjük, miközben állandóan nitrogént buborekoltatunk rajta keresztül. A reakció lefolytatása után a metilénkloridos fázist elkülönítjük, semlegesre mossuk és szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk át, amikoris 90%-os kitermeléssel androszt-4-én-3,17,19-triont kapunk. 10 15 20 25 30 35 3. példa: 5 g androszt-4-én-3-on-17,19-diol-17-benzoátot 120 ml kloroformban oldunk, ehhez nitrogénlégkörben 35 C°-on 10 ml 8 n krómtrioxid oldatot adunk. A reakciókeveréket ezután 3 óra hosszat 35 C°-on keverjük. Ezt követően a reakciókeveréket 500 ml 1%-os iNa^SC^ oldatra öntjük, a kivált csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és (megszárítva 93%-os kitermeléssel androszt-4-"én-3,19-dion-17,ol-17-benzoátot kapunk. 4. példa: 2 g pregn-4-én-3,20-dion-19-olt feloldunk 60 ml kloroformban, majd az oldatba nitrogént buborélkoltatunk. Ezután 6 ml vizes 8 n krómsavat adunk a reakciókeverékhez nitrogénlégkör'ben, 40 C°-on, majd a reakciókeveréket 4,5 óra hosszat 40 C°-on keverjük. A reakciókeverék további feldolgozását az 1. példa szerinti módon végezzük, amikoris 91%-os kitermeléssel pregn-4-én-3,19,20-trion-t kapunk. Hasonló módon androszt-5-én-3,17,19-triol-3,17-diacetátot nitrogénlégkörben 90%-os kitermeléssel alakíthatjuk át a megfelelő 19-oxoszármazékká. Szabadalmi igénypont: Eljárás 10-formil-szteroidek előállítására 19-hidroxi-szteroidekből krómtrioxidos oxidáláésal valamely oldószer jelenlétében, azzal jellemezve, hogy az oxidációt gázalakú oxigén kizárásával végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6S3866. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest v., Balassi Bálint utca 21^-23.