151661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú lineáris amorf kopolimérek előállítására

MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI HIVATAL SZABADALM LEÍRÁS Pótszabadalom a 150. 580 lajstromszámú törzsszabadalomhoz Bejelentés napja: 1963. IV. 17. (MO—572) Olaszországi elsőbbsége: 1962. ÍV. 18. Közzététel napja: 1964. V. 23. Megjelent: 1965. IX. 01. 151661 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltalálók: Natta Giulio, Mazzanti Giorgio, Valvassori Alberto, Sartori Guido vegyészek, Milano, Olaszország Tulajdonos: ; Montecatmi Sóeieta Generale per rindustria Mineraria e Chimica cég, Milano, Olaszország Eljárás nagymolekulájú lineáris amorf kopoíimérek előállítására A találmány eljárás lineáris nagymolekulájú kopoíimérek etilénből, vagy egy vagy több alf a-olefinből való előállítására. A jelen találmány különösen etilénből és propilénből, vagy butén-1-ből készült kopoíimérek előállítására vonatkozik. A 15'0.58O lajstromszámú magyar szabadalmi leírásban valamely nagyobb molekulasúlyú alf a-olefinből és etilénből készült kopoíimérek előállítását ismertettük. Ezen eljárásban dialkllalumíniumhialogenid és egy szénhidrogénben oldható vanadiumvegyület reakciótermékét, különösen vanadiumtricetilaoetonátot, vanadilacetilacetonátot és vanadil-halogénacetilacetonátót használtunk fel katalizátorként. Az előbbi szabadalom szerint mind a katalizátor előállítását, mind a reakció kivitelezését 0 és —80 C°, célszerűen pedig —10 és —50 C° között végeztük és így a felhasznált katalizátorra számítva igen magas hozamokat értünk el. Dialkilalumíniumhalogenidek helyett alkilalumíniumdihalogemdék felhasználása ugyancsak ismert alkalmazási módnak felel meg. A jelen találmány szerint azt tapasztaltuk, hogy előbbivel azonos eredmények érhetők el, ha a katalizátor előállításánál dialkilalumíniumhalogenidekkel, monoalkilalumíniumdihalogenidekkel vagy előbbiek ekvimolekuláris keverékével (szeszkvihalogenidekkel) együtt szénhidrogénben oldható vanadiumhalogenideket is fel-10 15 használunk alkilalumíniumhalogenidek helyett. Azt találtuk még, hogy a törzsszabadalomban alkalmazott eljáráshoz hasonlóan, mind a katalizátor előállításánál, mind a kopolimerizációs reakciónál szükséges kísérleti körülmény az, hogy 0 és —80 C° célszerűen pedig —10 és —50 C° közötti hőmérsékleten végezzük, mivel csak így érhetők el magas hozamok a felhasznált katalizátor súlyegységére számítva. Ha a megadott hőmérsékleti értékeken dolgozunk, úgy a katalizátorok meglepő módon lényegesen nagyobb aktivitást fejtenek ki, mint ha azokat magasabb hőmérsékleten állítjuk elő vagy alkalmazzuk. Tapasztalataink szerint a fent megadott hőmérsékleti értékek között dolgozva a katalizátorok aktivitása változatlanul marad. Másrészt azonban ha a katalizátor előállítását szobahőmérsékleten vagy ennél magasabb hőmérsékle-20 ten (50-—90 C°) végezzük, akkor aktivitása gyorsan csökken és azonkívül lényegesen kisebb aktivitást fejt ki, mint ugyanazon összetételű 0 C° alatti hőmérsékleten előállított katalizátor. A katalizátor előállításához alkalmas vana-25 diumvegyületként vanadiumtetrahalogenidek és vanadiltrihalogenidek, mint pl. vanadiumtetráklorid és -tetrabromid és vanadiltriklorid vált be. Másodrendű katalizátorkomponensként alkilalumímummonohalogenidet, -dihalogenidet és 30 szeszkvihalogenideket alkalmazhatunk. 151661