151658. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluortartalmú, hőrelágyuló és rugalmas kopolimérek előállítására
151658 13 14 8,35 g kopolimért kapunk, amelynek kötött vinilidénfluorid-tartalma átlagosan 70 súly%. A 3. példában leírthoz hasonló módon lefolytatott keményítés után kapott elasztomer az alábbi fizikai tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság 172 kg/cm2 szakadási nyúlás 100% ' modulusz 100%-nál 172 kg/cm2 maradó alakváltozás, szakadás után 10 perccel 2% keménység (Shore A) 82,4 A termék e tulajdonságait a vulkanizált elasztomer 200 C° hőmérsékleten való 96 órai hevítése után is gyakorlatilag változatlanul megtartja. 6. példa: 0,10 g káliumperszulfát 70 ml szabad oxigéntől mentesített vízzel készített oldatát nitrogén-légkörben bevisszük az előző példában leírt autoklávba. Az autoklávot lezárjuk és 1,1,3,3,3-pentafluorpropilén és vinilidénfluorid ekvimolekuláris elegyével szobahőmérsékleten 20 atm nyomás alá helyezzük. A kopolimerizációt rázás közben 4 óra hosszat folytatjuk 95—100 C" hőmérsékleten. A reakció befejezése után a szokásos módszerrel dolgozzuk fel a reakcióéi egyet; 3,2 g kaucsukszerű terméket kapunk, amely az előző példában leírt termékhez hasonló tulajdonságokat mutat. 7. példa: >• 0,03 g FeS04 -7 H 2 0 30 ml szabad oxigéntől mentesített vízzel készített oldatát, továbbá 0,10 g ammóniumperszulfát 40 ml vízzel készített oldatát 0 C° hőmérsékleten bevisszük egy 100 ml űrtartalmú autoklávba. Az autoklávot ezután vinilidénfluorid és 1,1,3,3,3-pentafluorpropilén ekvimolekuláris elegyével 25 C° hőmérsékleten 10 atm nyomás alá helyezzük. A kopolimerizációt az autokláv rázása közben éjjelen át folytatjuk 25 C° hőmérsékleten. Ily módon 0,7 g elasztomer kopolimér-terméket kapunk. 8. példa: 0,3 g alfa,alfa'-azo-diizovajsavnitrilt, 45 g perfluorciklobutánt és 30 g ekvimolekuláris vinilidénfluorid-l,l,3,3,3-pentafluorpropilén elegyet nitrogén-légkörben beviszünk az előző példában leírt 100 ml űrtartalmú autoklávba. A kopolimerizációt éjjelen át folytatjuk 85 C° hőmérsékleten; ily módqp 0,6 g elasztomer kopolimér-termékhez jutunk. >. 9. példa: .0,15 g heptafluorvajsavperoxidot és 25 g ekvimolekuláris vinilidénfluorid-l,l,3,3,3-pentaflu- gs 10 19 20 25 30 35 40 45 50 55 60 orpropilén elegyet nitrogén-légkörben beviszünk az előző példa szerinti autoklávba. A reakciót éjjelen át 50 C° hőmérsékleten folytatjuk le; ily módon 2,1 g kopolimérhez jutunk, amely a nem vulkanizált kaucsukhoz hasonló külső megjelenést mutat. 10. példa: Az előző példában leírt autoklávba, amelyet —78 C° hőmérsékletre hűtünk le, nitrogén-légkörben az alábbi anyagokat visszük be a megadott sorrendben: 0,14 g ammóniumperszulfát 5 ml vízben, 0,034 g nátriummetabiszulfit 5 ml vízben, 0,6 g Na2 HP0 4 -12 H 2 0 10 ml vízben, 0,15 g ammóniumperfluorkaprilát 30 ml vízben. Az autoklávot evakuáljuk és desztilláció útján bevezetjük 1,1,3,3,3-pentafluorpropilén és vinilidénfluorid 24,9 g ekvimolekuláris elegyét. Ezután az autoklávot egy 100 C° hőmérsékletre szabályozott olajfürdőbe merítjük és ebben 15 óra hosszat rázzuk. Utána a maradék gázokat eltávolítjuk és a reakcióelegyet kiveszszük: igen stabil kopolimér-látexet kapunk, amelyet azután sósav hozzáadása és keverés útján koaguláltathatunk. A kopolimért leszűrjük, vízzel gondosan mossuk, majd előbb vákuumban, azután egy kauesuk-keverőben való kezelés útján megszárítjuk. 10 g terméket kapunk gumiszerű massza alakjában. Az elemzési adatok azt mutatják, hogy a kapott kopolimér átlag 50 súly% menynyiségi arányban tartalmaz pentafluorpropilénből levezethető kötött monomer-egységeket. Ezt a terméket egy szokásos rendszerű kaucsuk-keverőben oly keverékké dolgozzuk fel, amely 100 rész kopolimérre számítva 15 rész magnéziumoxidot, 30 rész kormot és 1,2 rész hexametiléndiaminkarbamátot tartalmaz. A fenti keverékből készített lapokat 150 C° hőmérsékleten sajtoljuk, majd keményítés céljából 24 óra hosszat kezeljük 200 C° hőmérsékleten. A kapott elasztomer az alábbi mechanikai tulajdonságokat mutatja: szakítószilárdság szakadási nyúlás modulusz 100%-nál maradó alakváltozás, szakadás után 10 perccel 170 kg/cm2 100% 170 kg/cm2 2% A keményített termék rendkívül ellenálló magas hőmérsékletek hatásával szemben, emellett rugalmas tulajdonságait még 0 C° alatti hőmérsékleteken is megtartja anélkül, hogy rideggé válnék. 7
