151606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiaxantén-származékok előállítására
151606 8 oldattal fenolftaleinre meglúgosítjuk és a levált bázist 150 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget 50 ml vízzel mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot 120—130 ml absz. etanolból kétszer átkristályosítjuk; az így kapott tiszta 3-metoxi--9-(N-metil-piperidilidén-4')-tiaxantén-10-oxid 181—183°-on olvad. 5. példa: 3-bróm-9-, ( l N-metil-piperidilidén-4')-tiaxantén-10-oxid. 6,85 g 3-bróm-9-<'N-metil-piperidilidén-4')-tiaxantén <op. 145—147°, etilacetátból) 1,95 g tömény sósav és 150 ml metanol elegyével készített oldatához keverés közben, +5° hőmérsékleten, 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 4,13 g nátriumperjodát 40 ml vízzel készített oldatát. A reakció teljessé tétele céljából az elegyet +5° hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd ezt követően szobahőmérsékleten 15 óra hosszat tovább keverjük. Ezután a reakcióelegyet részleges vákuumban addig pároljuk be, míg több metanol már nem desztillál le az elegyből. Az így bepárolt oldathoz 30 ml 3 n ammóniumhidroxid oldatot adunk és így az oldatot fenolftaleinre meglúgosítjuk, majd a levált bázist 75 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget elkülönítjük, 25 ml vízzel mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk, majd bepároljuk az oldatot. A bepárlási maradékot 100'—100 ml absz. etanolból kétszer átkristályosítjuk. Ily módon tiszta állapotban kapjuk a 3-bróm-9-<(N-metil-piperidllidén-4')-tiaxantén-10-oxidot, amely 194—196°-on olvad. E vegyület citrátjának előállítása céljából 4,7 g szabad bázist 40 ml absz. etanolban oldunk, 10 15 20 25 30 35 majd ezt az oldatot forrón hozzáadjuk 2,56 g citromsav 20 ml absz. etanollál készített oldatához és az elegyet jól lehűtjük. A kapott sót 65 ml 90%-os etanolból átkristályosítva, tiszta állapotban kapjuk a 3-bróm-9n(N-metil-piperidilidén-4')-tiaxantén-10-oxid-citrátot, amely 178— 180° hőmérsékleten bomlás közben olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 3-bróm-9H(N-metil-piperidilidén-4')-tiaxantén előállítása az alábbi módon történik: 3-bróm-tiaxantont, amely 105°-on olvad, N-metil-4-klór-piperidinnel tetrahidrof uránban Grignard szerint reagáltatunk, majd a reakcióterméket hidrolízisnek vetjük alá és az így keletkezett 3-bróm-9^(N-meti;l-piperidil-4')-tiaxantenolj(9) terméket (op. 202—304°, etilacetátból) vízlehasítás céljából 2,5-szörös térfogatú tömény sósav hozzáadásával IV4 óra hosszat hevítjük 110° hőmérsékleten. Az így kapott 3-bróm-9-^(N-metil-piperidilidén-4')-tiaxantén etilacetátból történő kristályosítás után 145—147°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új tiaxantén-származékoiknak — e képletben Ej rövidszénláncú alkilcsoportot és R2 hidrogénatomot, halogénatomot vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot képvisel, míg x = 1 vagy 2 — valamint e vegyületek savakkal képezett addíciós sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő tiaxantén-származékot — e képletben R| és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — oxidálunk és adott esetben az így nyert vegyületet valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 653160. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
