151605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos vegyületek előállítására
9 hidro-5H-d:ibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol 145—147"on olvad. e) 3-fluor-5-f(l'-metil-pipieridil-2i')-metilén]-10,ll-dihidro-<5H-dibenzo[a,d]cikldheptén. 5 10 g 3-fluor-5-[i(;l'metil-piperidil-2')-metil]-10,ll-dih,idro-5H-dibenzotal,d]cikloib.epten-i 5-ol, 100 ml jégecet és 40 ml tömény sósav elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. 10 Ezután az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot híg nátronlúggal és metilénkloriddal kirázzuk, a metilénkloridos réteget káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A részben kristályosodott maradékot 15 ml etanolban old- 15 juk, az oldatból kikristályosodik a fenti vegyület alfa-izomérje. Ez a termék hexánból történő kétszeri átkristályosítás után 126—128°-on olvad. Az alkoholos anyalúgot bepároljuk és a mára- 20 dékot petroléterben oldjuk. Oly izomérelegy kristályosodik ki, amelyben a béta-izomér erősen fel van dúsulva. Ezt az izomért acetonból történő többszöri átkristályosítás után tiszta állapotban nyerjük; olvadáspontja 97—98,5°. 25 5. példa: 3-bróm-5-[(l'-metil-piperid:il-2')-metilén]-10,ll-di; hidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. 30 a) o-Xp-bróm-fenetilJ-benzoesav. Ezt a vegyületet a 4. példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő p-bróm-benzálfta- 35 lidból kiindulva; a metanolból kristályosított termék 126—127° -on olvad. b) 3Jbróm-10,ll-dihid:ro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-on. 40 Ezt a vegyületet a 4. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő oH(p-bróm-fenetil)-benzoesavból kiindulva. Az etanolból kristályosított termék 78—80°-on olvad; 0,1 mm Hg- 45 oszlop nyomás alatt 180—19Q°-on forr. c) 3-bróm-5-[(piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-SH-dibenzo^a/djciklohepten-S-ol. 50 Ezt a vegyületet a 4. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő alfa-pikolin és 3-bróm-10,ll-d:ihidro-5'H-dibenz!o[a,d]cikloheptsn-5~on kiindulóanyagként való alkalmazásával. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja 55 119—121°. d) 3-Jbróm-5-[<l'-metil-piperidil-2')-metil]-10,ll-di! Mclro-5H-difoenzo[a,d]ri'Wqhepten-5-ol. Ezt a vegyületet a 4. példában leírthoz ha- 60 sonló módon állítjuk elő 3-bróm-5-['(pir:idil-2')-nietil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol kiindulóanyagként való alkalmazásával. Az etanolból kristályosított, izomérelegy alakjában kapott termék 134—150°-on olvad. 65 10 e) 3-bróm-5-[i(r-metil-piperidil-2')-metilénj-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloiheptén. Ezt a vegyületet a 4. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 3-bróm-5-[i(l'"-metil-piperidil-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo-[a,d]ciklo:hepten-5-ol kiindulóanyagként való alkalmazásával. A nyers reakcióterméket etanolban oldjuk, amikoris az alfa-izomér kikristályosodik. Az etanolból kétszer átkristályosított termék olvadáspontja 133—134°. Az eíanolos anyalúgot a semleges naftalin-1,5-diszulfonát előállításához szükséges számított mennyiségű naítalin-l,5-diszulfonsavval elegyítjük, amikoris a semleges alfa- és béta-naf talin-l,5-diszulf onát elegye kikristályosodik; ez a termék metanolból történő átkristályosítás után 220—.235°-on olvad. 6. példa: 3-klór-5-,(i2'-p:iperidil-metilén)-10,ll-di, hidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. a) 3-klór-5H(2'-piperidil-metil)-10,ll-dihidro-5H-dibenz:o[a,d]ciklO'hepten-5-ol. 15 g 3-klór-5-[;(piridil-2')-metil]-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5~olt 100 ml jégecetben, 0,3 g platinaoxid hozzáadásával, 60° hőmérsékleten, 5 atm túlnyomás alatt hidrogénnel rázunk. Amikor már több hidrogén nem kerül felvételre, a katalizátort kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljük. A maradékot vízben oldjuk, az oldatot nátronlúggal meglúgosítjuk, m etilénkloriddal több ízben kirázzuk, a metilénkloridos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott habos maradékot etanolban oldjuk; ebből az oldatból azután egy magasabb fokban hidrogénezett termék csekély mennyisége kristályosodik ki. Ezt kiszűrjük és a szüredéket ét eres sósavoldattai megsavanyítjuk, amikoris azonnal kikristályosodik a 3-klór-5-i(! 2'-piperidil-metil)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol-hidroklorid izomérelegy alakjában. Etanolból történő átkristályosítás után a termék 253—• 257°-on bomlás közben olvad. b) 3-klór-5-í(2'-piperidil-metilén)-10,ll-dihidro-5Ii-dibenz:ofa,d]cikloheptén. 40 g 3-klór-5H(2'-piperidil-metil)-10,ll-d:ihidro-5H dibenao[a,d]ciklohepten-5-ol-hidröklor:id, 400 ml jégecet és 160 ml tömény sósav elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban, bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, nátronlúggal meglúgosítjuk és a kivált bázist metilénkloriddal felvesszük. A metilénkloridos oldatot káliumkarbonáton szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot metanolban oldjuk, amikoris kikristályosodik a 3-klór-5-(2'-piperidil-metilén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzoi[a,d] ciklo'hexén alfa-alakja. Ez a termék etanolból 5
