151599. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására

9 151599 10 másik kettőskötés megmaradt a kopolimérben is. A kopolimér röntgenvizsgálata polietilénes jellegű kristályossági sávok jelenlétét mutatja. Az a körülmény, hogy ezek a sávok az amorf polietilén esetében rendes körülmények között mutatott helyüktől — amely a nagy abszorpciónak felel .meg — a kisebb szögeik irányában tolódták el s(2 CuIK-sugárzás esetében k"5. 16—18°-nál), valamint az, hogy egy második nagy abszorpciós csúcs, jelenik meg az amorf fázis következtében, arra mutat szintén, hogy amorf kopolimér van jelen. A kapott kopolimér tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten •meghatározott határviszkozítása 2,8. 4. példa: A 3. példában leírt készülékben és hasonló •körülményék között, ugyanolyan reagálóanyagokkal dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy az egész kopolimerizálási eljárást —30 C° helyett —50 C° hőmérsékleten folytatjuk le. Ily módon 0,560 g fehér, poralakú kopolimért kapunk. Ez a termék rádiókémiai úton meghatározva 72 súly%, mennyiségi arányban tartalmaz etilénből származó egységéket, ami 91 mól%-nak felel meg. A fennmaradó részt ciklooktadiénből származó egységekből áll, ezekben mindegyik monoméregység a kopolimérben is. megtartott egy kettőskötést, amint ez; a termék infravörös, abszorpciós színképének vizsgálata alapján megállapítható; A kopolimér a röntgenvizsgálat során az amorf kopolimér-szegmenseknek megfelelő amorf fázis mellett a polietilén típusú szekvenciákra jellemző kristályossági sávokat is mutat. A termiek tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 3,6. A termék egyéb tulajdonságai hasonlóak a. 3. példában leírt eljárással kapott termék tulajdonságaihoz. 5. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, előzetesen elkészített katalizátorelegyként azonban 2,8 millimól vanádium-triacetonát és 14 millimól dietilalumínium-monok.lorid 30 ml toluolban lefolytatott reakciójának termékét alkalmazzuk. Ennek a katalizátorelegynek az előállítása a 3. példában leírthoz hasonló módon történik. A kopolimerizációt és a kapott kopolimér tisztítását pontosan a 3. példában leírt módon végezzük. 0,490 g fehér, képlékeny kopolimért különítünk el ilyen módon. E terméknek a 3. példában leírthoz hasonló módon végzett mennyiségi elemzése azt mutatja, hogy a kopolimér 60 -súly%-han '(8'5 mól%) etilénből származó egységekből és 40 súly%-ban cMooktadiénből származó egységekből épül fel. A ciklooktadiénből származó monoméregységek mindegyike egy kettőskötést megtartott a kopolimértermékben is. A kopolimér röntgenvizsgálata egy gyenge és a polietilén jellegű szekvenciákra jellemző diffrakciós sáv mellett nagy abszorpciót mutat, ami az amorf fázis, jelenlétének tulajdonítható. E nagymértékű abszorpció a 2 tartományban helyezkedik el '(CuK-sugárzás 16— IT). A kopolimér tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott viszkozitása 2,2. E kopolimér szerves, oldószerekben való oldhatósága nagyobb mértékű, mint a 3. és 4. példák esetében. így forrásban levő dietiléterben a teljes kopolimér kb. 48%-a oldható. 6. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, ugyanolyan reagálóanyagak és reakciókörülmények alkalmazásával, csupán azzal az eltéréssel, hogy az etilén mellett ko-monomérként a 10 g ciklooktadién helyett 10 g (0,062 mól) 1,5,9-ciklododekatriént alkalmazunk. 0,260 g fehér, porszerű kopolimért kapunk ilyen módon. Ez a kopolimér 94 súly%-ban (99 mól%) etilénből származó egységekből és 6 súly%-ban ciklododekatriériből származó egységekből épül fel. Ez utóbbi egységek a kopolimérben két kettőskötést tartottak meg monoméregységeriként, amint ez, az infravörös abszorpciós színkép vizsgálatából megállapítható. A röntgenvizsgálat az amorf fázis jelenlétére mutató nagyfokú abszorpció mellett erős, a polietilén típusú szekvenciákra jellemző kristályossági sávokat is mutat. A kopolimér tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozítása 4,6. Szabadalmi igénypontok: 1. A 151.201 lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjai szerinti eljárás továbbfejlesztése az etilén vagy hosszabbszénláincú álfa-olefinek nem konjugált ciklusos poliénekkel vagy alkilpoliénékkel képezett, lényegileg lineáris, telitétlen, nagymolekulasúlyú kopolimérjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy az említett monomerek elegyét folyékony fázisban polimerizáljuk oly katalizátor jelenlétében, amelyet a) vanádiumvegyületekből és b) szerves alumíniumvegyületekből készítettünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátort szénhidrogénekben oldható vanádiumvegyületek felhasználásával készítj ük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor elkészítésiéhez, vanádiumvegyületként a következő, szénhidragénekben oldható vanádiumve-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5