151575. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perklórmetilmerkaptán folytonos előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1962. III. 31. (FA—518) Közzététel napja: 1964. III. 23. Megjelent: 1965. VII. 01. 151575 Szabadalmi osztály: 12 o 23—24 Nemzetközi osztály: C 07 c5 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Dietz Hans-Jürgen oki. vegyész, Magdeburg, Schönknecht Karl-Heinz vegyészmérnök, Magdeburg, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Fahlberg-List Chemische und Pharmazeutische Fabriken cég, Magdeburg, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás perklórmetilmerkaptán folytonos előállítására 1 A perklórmetilmerkaptán (triklórmetánszulfanilklorid) a növényvédőszerek és kenőolajadalékok előállításának fontos közbenső terméke. A perklórmetilmerkaptánt a széndiszulfid katalitikus klórozása útján állítják elő. Katalizátorként csaknem kizárólag 0,1—1%-nyi jódot alkalmaznak. A reakció 0—30 C°-os hőmérséklettartományban folyik le a következő két egyenlet szerint: 1. CS2 + 3 Cla-^—- CCI3SCI + SC1 2 (Ja) n ^n0 2. 2 CS„ -f- 5 Cl2 —- v 2 CC1 3 SC1 -f S 2 Cl, (J2 ) A következő mellékreakció következtében némi széntetraklorid (CC14 ) is képződik: 3. CS, + 3 Cl, >CCL4-S,C1,, A széntetraklorid egyidejű képződését magasabb hőmérséklet, feles mennyiségű klór és napfény hatása elősegítik. Ezenkívül vas és más erősen katalitikus hatású anyagok jelenléte a 3. egyenlet szerint fokozott széntetraklorid-képződéshez vezet. Az eddig ismert eljárások szerint a széndiszulfid katalitikus klórozását csaknem kivétel nélkül szakaszosan hajtják végre, habár folyamatos eljárás alkalmazása előnnyel járna. A folyamatos eljárás a szaka-2 Szos klórozással szemben már pusztán á nagyobb áthaladás és a csekélyebb gondozás folytán is kedvezőbb lenne. A jelen esetben azonban valamilyen folya-5 matos eljárás alkalmazása már eleve kérdéses, mert a széndiszulfid katalitikus klórozása perklórmetilmerkaptánná sztöchiometrikus reakcióarányban (az 1. és 2. egyenlet szerint tehát 2,5-— 3,0 mol Cl2 pro 1 mol CS 2 ) a kielégítő hozam 10 elérése céljából különösen fontos végfázisban nagyon lassan megy végbe. Mint ismeretes, a hosszú tartózkodási idővel végbemenő reakciók általában nem, vagy csak nagy költséggél hajthatók végre folyamatosan. Ezért az eddig is-15 mertetett egyetlen folyamatos eljárás nem dolgozik sztöchiometrikus mennyiségekkel, hanem széndiszulfid-felesleggel. A felesleges széndiszulfidot visszanyerés után ismét visszavezetik. Ez az eljárás a széndiszulfid körforgalma és a 20 feldolgozáshoz szükséges három desztillációs lépcső miatt körülményes és hosszadalmas. Ezenkívül a széndiszulfid nagy veszélyessége miatt különleges berendezéseket kell alkalmazni. Meglepő módon azt találtuk, hogy ezt a klórozást 25 az említett nehézségek ellenére egyszerűen folyamatossá lehet alakítani, ha a) a reakció-oszlopnak és töltetének megfelelő kialakítása által a tartalom összekeveredését lehetőleg messzemenően elkerüljük, és külön-30 böző reakció-zónák kiképzéséről gondoskodunk; 151575
