151565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indanonszármazékok előállítására
151565 3 feleslegben alkalmazzuk-. A reakciót lúgos közegben, pl. nátriumhidroxid, káliumhidroxid, nátriumaikoholát, vagy káliumalkoholát jelenlétében végezzük el. A reakciót célszerűen oldószeres közegben hajtjuk végre, oldószerként felhasználhatjuk a III. képletű nitroalkán komponens feleslegét, vagy alifás alkoholokat, előnyösen 1—4 szénatomszámú alkoholokat. A reakciót 20—130 C°-on, előnyösen 60—110 C°os hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakció előnyös foganatosítási módja szerint kiindulási anyagként olyan IV. képletű vegyületeket alkalmazhatunk, amelyekben R3 jelentése metilcsoport. A reakcióelegy feldolgozása az a) változatnál ismertetett módon történik. •Eljárásunk c) változatának foganatosítása során előnyösen olyan V. képletű vegyületeket alkalmazunk kiindulási anyagként, amelyekben X jelentése ibróm vagy jód. Nitrilkomponensként előnyösen ezüstnitritet vagy alkálinitriteket alkalmazunk. Egy mól V. képletű vegyülethez 1—2 mól nitritet adagolunk. A reakciót oldószeres, előnyösen abszolút éteres közegben hajtjuk végre szobahőmérsékleten, vagy vízfürdőn melegítve. Az éteres fázist az ezüstsóktól dekantálással, vagy szűréssel elválasztjuk és a terméket az éteres oldatból ismert módon izoláljuk. Eljárásunk további részleteit a példák tartalmazzák. Példák: 3. 11 g dimetilaminö-metil-indanont 50 ml 1-nitropropánnal és 3 g szilárd nátriumhidroxiddal a dimetilamin gázfejlődés megszűntéig 110 C°-on melegítünk. A melegítés befejeztével 5 100 ml vizet adunk a rendszerhez, majd jégecettel megsavanyítjuk. A szerves és vizes fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2X20 ml éterrel kirázzuk, majd az egyesített szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék 10 a 85 C°-on olvadó 2-i(:2-nitro-butil)-indanon-l. 4. 44 g 2-benzalindanont 280 ml metilalkoholhan 60 C°-on oldunk. Az oldathoz egyszerre hozzáadjuk 4,4 g nátrium, 89 ml metilalkohol és 19,6 g 1-nitropropán szuszpenzióját. Az 15 elegyet szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk. Másnap a sötét oldatot hűtés közben jégeoettel megsavanyítjuk. Kapargatásra kristályos termék válik ki. A termék 2-i(«-feni'l-/*-nitro-butil)-indanon-l. Op.: 87 <C°. 20 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új indanonszármazékok előállítá-25 sara, amelyre jellemző, hogy 30 Oö-i CH— CH-NOj 1. 10 g 2-benzálindanont 55 ml metilalkoholhan melegítve feloldunk, majd az oldatot 35 50 C°-ra visszahűtjük és 4,06 g nitrometánnak és 1,35 g nátriumnak 25 ml metilalkohollal készült szuszpenzióját egyszerre hozzáadjuk. A reakcióelegyet keverés közben addig melegítjük, míg teljesen tiszta oldatot nem nyerünk. 40 Tíz perc állás után jeges vízzel hűtjük, majd erős keverés közben tömény ecetsavval savanyítjuk. Hamarosan kristályosodás indul meg, a kiváló terméket sós-jeges hűtés után leszivatjuk, metilalkohollal és vízzel alaposan ki- 45 mossuk, szárítjuk. A termék 10,4 g 2-(«-fenil-^-nitroetil)-indanon-|(!l). Op.: 142 C°. Alkoholból kristályosítva az op.: 143 C°-ra emelkedik. Analízis: C% = 72,50, (elm. = 72,59); H% = 5,08, i(elm. = 5,77). 50 2. 8,5 g 2-fu, rfurilidén-inda i nont 50 ml abszolút etilalkoholban melegítés közben feloldunk, majd az oldatot 50 C°-Ta hűtjük vissza. Ezután az oldathoz 2,51 ml nitrometánnak 0,97 g nátriummal és 16 ml metilalkohollal előzetesen 55 elkészített szuszpenzióját adagoljuk. A reakcióelegyet 70 C°-ra melegítve teljes oldódásig keverjük, majd tíz perc állás után jeges vízzel lehűtjük és intenzív keverés közben az oldatot tömény ecetsavval megsavanyítjuk. A kristá- 60 lyosodás rövid idő múlva megindul, a kiváló terméket szűrjük, metanollal, majd vízzel mossuk, végül szárítjuk. A termék 7 g 2-[a-i(2-furil)-^-nitroetil]~mdanon-i(l). Op.: 143—145 C°. A termék etilalkoholból átkristályosítható. 65 képletű vegyületeiket állítunk elő (mely képletben R1 jelentése hidrogén, aril- vagy heteroaril-csoport és R2 jelentése hidrogén, vagy rövid szénláncú alkil-csoport oly módon, hogy a) & CH-R' képletű vegyületekre R2 I CHg - N02 képletű mtroalkánokat addicionálunk, vagy b) \A/~"CH *-N \ I "• 0 2
