151563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diarilalkánkarbonsav-amidoximok előállítására

3 151563 4 góljuk a nitrilt vagy tioamidot tartalmazó oldatba. A szubsztituensektől függ a reakcióelegy feldolgozása. Bizonyos vegyületeknél közvetlenül a reakcióelegyből kiválik a képződött termék, más esetben az oldat vízzel való hígításával nyerhetjük a terméket. A reakció előnyös hőmérséklete és a reagáltatási idő a szubsztituensektől függően 50—100 C°, ill. 3'—24 óra. A reakcióelegyben levő szervetlen só szennyezéseket vizes mosással és/vagy a termék átkristáiyosításával távolíthatjuk el. Eltávolíthatók a szennyezések {pl. kiindulási anyag) olymódon is, hogy a reakcióelegyhez megfelelő, a reakcióközeggel nem elegyedő oldószert l(pl. vízzel való hígítás után benzolt) adunk és a szennyezéseket a kétfázisú oldat szűrésével távolítjuk el. Igen előnyös tisztításmódnak bizonyult a sósavas só előállítása vizes közegben. Ily módon a nem-bázikus komponensek, amelyek a sósavas sóval ellentétben vízben nem oldódnak, elkülöníthetők pl. szűréssel, centrifugázással, dekantálással. A sósavas oldatból alkalizálással csapjuk ki a szabad bázisokat pH = 7,5—9,0 körüli értéken. A b) eljáráskor az amidoxim-képződési reakció során kénhidrogén fejlődése észlelhető. A gáz a reakcióközegből távozik, ezért ennél a módszernél gyorsabban megy végbe a reakció. Eljárásunk részletei a példákban találhatók. riumkarbonáttal 180 ml vízben készített hidroxilamin oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet 15 órán át forraljuk. Az oldatot 1 liter vízbe öntjük, a kicsapódott anyagot szűrjük. 5 Súlya: 108,75 g op.: 125—135 C° közötti. Az anyagot tömény sósavas abs. etilalkoholban oldjuk és tízszeres mennyiségű éterrel kicsapjuk az amidoxim sósavas sóját. Olvadáspontja: 203—207 C°. A kiválasztott anyagot vízben 10 oldjuk, kevés oldatlan anyagtól szűréssel elválasztjuk. A vizes oldathoz 10%-os nátriumkarbonát oldatot adunk és a kristályosan kicsapódó 143—-144 C°-on olvadó ar,/?-difenilpropionilamidoximot szűrjük. Analízis: N% = 11,53. 15 (Számított: N% = 11,66.) 5. 15,83 g ^/-bisz-i(!4-klórfenil)-propionitrilt 56 ml metilalikoholban oldjuk és 7,95 g hidroxilaminklórhidrátból 6,0'7 g vízmentes nátriumkarbonáttal felszabadított hidroxilamin-bá-20 zist adjuk hozzá 20 ml vízben. 15 órán át forraljuk. Lehűlésre olajos anyag válik ki, melyet vízbe öntünk és kevés benzolt adunk hozzá. 17,03 g /?/-biszH(.4-klórfenil)-propionilamidoximot nyerünk, mely benzolos átkristályosítás 25 után 113—115 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új diaril-alkánkarbonsavamidoxi-30 mok előállítására, amelyre jellemző, hogy Példák: 1. 77,0 g «/-difenilpropionitrilt 300 ml metilalkoholban oldunk és az oldathoz hozzá- 35 adunk 52,0 g hidroxilarnin hidrokloridból 40 g vízmentes nátriumkarbonátból 120 ml vízben készített hidroxilarnin bázist. 16 órán át forraljuk, a csapadékot lehűtés után szűrjük, előbb metilalkohollal, majd vízzel mossuk. 40 73,82 g /^/-difenil-propinilamidoximot nyerünk, mely 149—150 C°-on olvad. Benzolból kristályosítható. Analízis: C% = 75,12; H% = 6,80; N% = 11,78. i(Számított: C% = 74,97; H% = 6,71; N% = 11,66.) 45 Sósavas sója 188—190 C°-on olvad; 5 n sósavból átkristályosítható. 2. Az 1. példában megadott módszerrel készíthetjük a bisz^3,4-dimetoxi-fenil)-acetamidoximot, mely 129—131 C°-on olvad. Analízis: 50 N% = 8,22. ({Számított: iN% = 8,09.) 3. 19,18 g ß,/?-bisz-l(dietilamino-feiml)-propionsavtioamidot 70 ml 96%-os etanolban oldunk és 6,95 g hidroxiliamin-hidrokloridból 5,3 g vízmentes nátriumkarbonáttal 20 ml vízben ké- 55 szített hidroxilamin-bázist adunk hozzá. Vízfürdőben 5 órán át forraljuk. Az anyagot vízbe öntéssel megszilárdulás után szűréssel preparáljuk ki. 18,63 g nyers ß,i#-bisz-(4-dietilamino-fenil)-propionsavamidoximot nyerünk, melyet 60 benzolból átkristályosítva 149—150 C°-os olvadáspontot kapunk. 4. 103,6 g i(0,5 mól) «/-difenilpropionitrilt 400 ml metilalkoholban oldunk és 69,5 g hidroxilaminhidrokloridból 53,0 g vízmentes nát- 65 CH-A-C-NHj N-OH képletű vegyületeket állítunk elő oly módon, hogy CHTA-C«N képletű nitrileket, vagy b) R« R« CH-CHi-C-S 2