151547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, fungicid hatású vegyületek előállítására

15154? 3 4 megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ezt a reakciót előnyösen víz oldószerként való alkalmazásával folytathatjuk le. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítási módját közelebbről az alábbi pél- 5 dák szemléltetik. 1. példa: 2. példa: 17,6 g 5-(4-metíI~fenil)-l,3,4-oxadiazoJ-2-on 100 ml n-nátriumhidroxid-oldattal készített és 2 C° körüli hőmérsékletre lehűtött oldatához kb. 10 perc alatt hozzáadunk 18,6 g perklórmetilmerkaptánt. A képződött csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 23 g 3-triklórmetiltio-5-(4-metil-feml)-],3,4-oxadiazol-2-on nyerhető, amely etanolból történő átkristályosítás után 117 C°-on olvad. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5~(4-metil-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2-on (op. 161 C°) foszgén 4-meíil-benzhidraziddal való reagáltatása útján állítható elő. 3. példa: A 2. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 9 g 5-(4-metoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2-on és 46,3 ml n-nátriumhidroxidoldat, továbbá 8,7 g perklőrmetilmerkaptán kerül felhasználásra. Ily módon 11 g 3-triklórmetiltio-5-(4-metoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2-on nyerhető, amely ciklohexánból történő átkristályosítás után 111—112 C°-on olvad. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-(4-metoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2~on (op.: 185 C°) foszgén 4-metoxi-benzhídraziddal való reagáltatása útján állítható elő. 4. példa: 162 g 5-fenü-l,3,4-oxadiazol-2-on 1000 ml n-nátriurnhidroxidoldattal készített és 1 C° körüli hőmérsékletre lehűtött oldatához kb. 20 perc alatt hozzáadunk 186 g perklórmetilmerkaptánt. A hozzáadás befejezése után az elegyet még 20 percig továbbkeverjük. A képződött csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 309 g 3-triklórmetiltio-5-fenil-l,3,4-oxadiazol-2-on nyerhető, amely 126 C°on olvad. Acetonból történő átkristályosítás után 127,5 C°-en olvadó terméket kapunk. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-íenil-l,3,4-oxadiazoI~2-on (op.: 139 C°) foszgén benzhidraziddal való reagáltatása útján állítható elő. A 4. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, a megfelelő kiindulóanyagok felhasználásával, a csatolt rajzok szerinti I. táblázatban felsorolt további hasonló vegyületeket állíthatjuk elő. 5. példa: 8,9 g 5-(2-hidroxi--fenil)~l,3,4-oxadiazol-2-on 50 ml n-nátriumhidroxiúoldattal készített és 10 C° körüli hőmérsékletre lehűtött oldatához kb. 10 perc alatt hozzáadunk 9,27 g perklórmetilmerkaptánt. A hozzáadás befejezte után az elegyet még további 10 percig keverjük. Ezután a képződött csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 15,5 g 3-triklórmetiltío-5-(2-hidroxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2-on nyerhető, amely 124 C°-on olvad. Acetonból történő átkristályosítás után 125 C°-on olvadó terméket kapunk. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-(2-hidroxi-íenil)-l,3,4-oxadiazol-2-on előállítása Dornow és Brumcken (Berichte 82, 121, [1949]) szerint történhet. Az 5. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, a csatolt II. táblázatban felsorolt további hasonló vegyületeket állíthatjuk elő. 6. példa: 20 g 5-feml-l,3,4-oxadiazoI-2~tion 112 ml n-nátriumhklroxidoldattal készített és kb. 3 C°-ra lehűtött oldatához 10 perc alatt hozzáadunk 20,P. ft perklórmetilmerkaptánt. A hozzáadás befejezte után a képződött csapadékot 150 ml metilénkloriddal felvesszük. A kapott metilénkloridos oldatot 100—100 ml vízzel kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A kapott szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 24,5 g 3-triklórmetiltio-5-fenil-l,3,4--oxadiazol-2-tion nyerhető, amely 102 C°-on olvad. Fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 5-fenil-l,3,4-oxadiazol-2-tion (op.: 210 C°) tioíoszgén benzhídraziddal való reagáltatása útján állítható elő. A 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, a csatolt III. táblázatban felsorolt további hasonló vegyületek állíthatók elő. 7. példa: 14 g 5-feníl-l,3,4-tiadiazol-2-on 78,7 ml n-nátriumhidroxidoldattal készített és 1 C° körüli hőmérsékletre lehűtött oldatához kb, 30 perc alatt hozzáadunk 14,6 g perklórmetilmerkaptánt. 9,5 g 5~metil-2,3,4-oxadiazol-2-on 95 ml n- iO -nátriumhidroxidoldattal készített és 2 C° korüli hőmérsékletre lehűtött oldatához kb. 15 i perc alatt hozzáadunk 17,7 g perklórmetilmerkaptánt. A képződött csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 24 g 15 3-trikIórmetiltio-5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-on nyerhető, amely ciklohexánból történő átkristályosítás után 69 C°-on olvad. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerül 5-metil-l,3,4-oxadiazol-2-on előál- 20 lítása Dornow és Bruncken (Berichte 82, 121 [1949]) szerint történhet. 30 35 40 45 50 55 60 2