151509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú polioximetilének előállítására
151509 vezett vegyületcsoport ionos jellegét sajátos szerkezeténél fogva jól lehet hasznosítani, mert a gazdaságossági szempontból diktált közegben ionos jellegét megtartja és ezen kívül még az alább felsorolt előnyökkel is rendelkezik. A karbanioncsoportot tartalmazó ylidek és a (+) (-) (CHs^—N—CH2+OH2O R I karbonilcsoportot tartalmazó vegyületek közötti reakció mechanizmusa Wittig munkái alapján (pl. Ann. Chem. 562, 177—192, 1949.) közismert. A monomer formaldehid és az általunk használt ylid 1(1) közötti reakció az alábbi mechanizmus szerint megy végbe: (+) (-) — (CH3 ) 2 — J N-^CH 2 —CH 2 0 R II A reakciótermékként keletkező betain típusú anion i(II), mely a formaldehidhez stabilis C—C kötéssel kapcsolódik, viszi tovább a polimerizációt. Ez a polimerizációra képes anion -(II) két szempontból biztosít előnyt az eddigi katalizátorokkal szemben: a C—C kötés nagy stabilitása folytán az ylid !(I) nem alakulhat viszsza, tehát az ylid nem katalizátorként szerepel, hanem mint iniciátor vesz részt a reakcióban. Ebből az a fontos technológiai előny származik, hogy az iniciátor mennyiségének segítségével a molekulasúly jól szabályozható. Ez más iniciátorokkal, vagy katalizátorokkal nem volt elérhető. Az lalábbi táblázat jól szemlélteti a jellemző viszkozitással (rf) kifejezett molekulasúly és az iniciátorként használt ylid i(litium-metil-metil-cetil-ammonium-met-ylid) mennyiségek közötti összefüggést. Iniciátor mol/mol lereagált CH2O 0,1.10-4 0,2. 0,4. 0,8. 1,6. írj) 0,90 0,72 0,51 0,42 0,32 Az ylidek iníciátork én ti felhasználásából származó másik előny az általa biztosított anionos mechanizmusból eredő nagy reakciósebesség. Ennek köszönhető, hogy jóval nagyobb kitermelés érhető el általa (85—88%), mint a szokásos katalizátorokkal. Az előbbiekben leírt vegyülettípus előnyös sajátságát az alábbi, példák szemléltetik: 1. példa 800 ml, szilikagélen vízmentesített lakkbenzinbe 5 mg litmm-metil-mfitil-cetil-ammonium-met-ylidet adunk és ebbe a közegbe 85 g formaldehidgázt vezetünk. Az ekkor be-15 következő polimerizáció közben a hőmérsékletet 40 C°-on tartjük. 30 perc alatt 75 g fehér kristályos polimert kapunk, amelynek inherens viszkozitása dimetilformamidban mérve [rj] = 0,8 és amely termostabilitása alapján, a szabad 20 végcsoportok egyébként ismert módon történt lekötése után, fröccsöntési célokra alkalmas. 2. példa 800 ml seb-benzinbe (gyógyászati benzinbe) 5 mg dimetil-cetil-ammonium-met-ylidet adunk és ebbe a közegbe 85 g formal-25 dehidgazt vezetünk. Az ekkor bekövetkező polimerizáció közben a hőmérsékletet 25 C°-on tartjük. 30 perc alatt 72 g fehér, kristályos polimert kapunk, melynek sajátságai az előző példában leírtakkal azonosak. 30 3. példa 800 ml, 5% előpárlat után kapott, lényegében vízmentes extrakciós benzinben 5 mg trimetil-foszfónium-met-ylidet adunk és ebbe a közegbe 85 g formaldehidgázt vezetünk. Az ekkor bekövetkező polimerizáció közben a 35 hőmérsékletet 30 C°-on tartjuk. 30 perc alatt 75 g fehér, kristályos polimert kapunk, melynek sajátságai az első példában leírtakkal azonosak, 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás. íormaldehidgáz polimerizálására nagy molekulasúlyú, műanyagipari célokra alkalmas nyersanyagok előállítására azzal jelle-45 mezve, hogy a polimerizációhoz katalizátorként ylideket használunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, (hogy legalább egy karbanion-csoportot tartalmazó ylideket alkal-50 mázunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a polioximetilén molekulasúlyát az iniciátoiiként használt ylid mennyiségével szabályozzuk. A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvfcadó igazgatója 653150. Zírínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21^23, 2
