151507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, szívre ható alkaloidok előállítására

151507 10 12. példa: 200 mg C26

H/,//N

2

0 képletű alkaloidot 60 ml frissen desztillált mezitiloxidban szuszpendálunk és az elegyet csökkentetít nyomás alatt, 90° hőmérsékleten 1 óra alatt bepároljuk. Fél óra elteltével tiszta oldatot kapunk. A teljes bepárlás után a maradékot először etilacetátból, azután hexánból átikristályosítjuk. A kapott termék összegképlete C32H52JM2O, olvadáspontja 195°; [«]D = +102° ;(e = 0,50, kloroformban). Ibolyántúli színkép ciklohexánban: ^max 230 millimikronnál '(log £ = 4,51), 248 millimikronnál i(log £ = 4,52), 257 millimikronnál i(log £ = 4,30), váll: 224 millimikronnál (log £ = 4,32), 230 millimikronnál i(lo,g « = 4,40), 290 millimikronnál (log £ = 2,35), kmtn

214, 244 és 254 millimikronnál. 13. példa: 400 mg C26H44N2O képletű alkaloidot 60 ml etilacetáitban oldunk és az: oldatot 4 ml ecetsavanhidriddel elegyítjük. 1 perc múlva a reakcióelegyet 60 ml 2 n nátriumkarbonátoldattal 3 percig rázzuk. Ezután a fázisokat elválasztjuk ós a vizes fázist még egyszer extraháljuk 60 ml etilacetáttal. Az etilacetátos kivonatokat nátriumszulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk és a, maradékot acetonból kristályosítjuk. A C28H4

6N202 képletű N-aoetilszármazék meleg acetonból rombos kristályokban, hideg oldatból pedig hegyes prizmák alakjában kristályosodik, olvadáspontja 235°. Elemzés céljaira a terméket nagyvákuumban 230°-on szublimáljuk- [«]D =

+

2

° 'í

c

=

°>

50

kloroformban). Infravörös színkép í(2 mg anyag 200 mikroliter metilénkloridban): 3400, 3550 cm"1

(ÍNH, OH), 1662 cm-1

ifr-CO—dST) Ibolyántúli színkép metanolban: t-max 238 millimikronnál |(log £ = 4,35), 246 millimikronnál <log £ = 4,39), 278 millimikronnál i(log £ = 2,89), váll: 230 millimikronnál í(log £ = 4,22), 255 millimikronnál )(log s— 4,18), 290 millimikronnál (log e = 2,82), imin

241 és 274 millimikronnál. Hidroklorid: 180 mg C2

8H

46

N2Ü2

képletű N-acetilszármazékot 5 ml alkoholban oldunk, az oldatot 1 ml n-sósavoldattal megsavanyítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék alkohol és aceton elegyéből történő átesapás után a zavaros oldatból enyhe melegítéskor poliéderekben kristályosodik, olvadáspontja 299°. Elemzés céljaira a terméket nagyvákuumban 100° hőmér-15 2fl 25 30 35 40 sékleten szárítjuk; fa]; os alkoholban). -18° (c = 0,50, 50%-14. példa: 200 mg C26H44N2O képletű alkaloidot 5 ml piridinben oldunk, az oldathoz 2 nil ecetsay-10 anhidridet adunk és éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban szárazra bepároljuk, a maradékot kloroformmal és híg nátriumkarbonátoldattal rázzuk, a kloroformos, fázist elkülönítjük, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék csak nehezen és csupán tömény acetonos oldatból kristályosodik; olvadáspontja í(nem. éles) 135°. Elemzés céljaira a terméket nagyvákuumban 250°-on szublimáljuk; [«]D = —'30° i(c = 0,50, 'kloroformban). A termék összegképlete: CaoH^N^Oa. Infravörös színkép i(5 mg anyag 100 mikroliter metilénkloridban): 3410 cm-1

l(INH); 1725 cm"1

i(^CO—

'OR); 1665 cm"1 i(—CO—N). Ibolyántúli színkép metanolban: 246 millimikronnál 279 millimikronnál '(log (log 239 millimikronnál (log £ = 4,42), = 4,45), = 2,76), = 4,27), = 4,23), = 2,7:3), = 2,60), = 2,38), váll: 230 millimiikronnál (log i(log 255 millimikronnál 290 millimikronnál i(log £ 305 millimikronnál (log £ 323 millimikronnál (log £ 242 és 274 millimikronnál Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új szívre ható alkaloidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a télizöld puszpáng (Buxus sempervirens L) összalkaloidjait egy 45 szerves oldószer és egy 1—6 pH-értékű savasvizes oldat közötti megosztásnak vetjük alá, a vizes fázist meglúgosítjuk, a kivált alkaloidelegy et szerves oldószerrel extnaháljuk és az oldószert elpárologtatjuk s(Elsőbbsége: 1902. 50 szept, 6.). 2. Eljárás három új alkaloid kinyerésére a Buxus sempervirens L. növényből, azzal jellemezve, hogy egy C

2ßH44

;

N

2

0 összegképletű alkaloidot, egy C26H4/JN összegképletű alkaloidot 55 és egy C25H42N2 összegképletű alkaloidot állítunk elő az összalkaloidok szerves és savas-vizes fázis közötti megosztása útján, a vizes fázisból kinyert alkaloidfrakció kromatográfiai szétbontásával i(Elsőbbsége: 1963. jan. 29.). 60 3. Eljárás új alkaloidszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a C26H44N2O, C26H44N2 és C25II42N2 összegképletű három puszpáng-Talkaloid iminjeit állítjuk elő, az alkaloidok oxo-vegyületekkel való kondenzációja út-65 ián. [(Elsőbbsége: 1963. jan. 29.) 3