151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
É 151498 19 20 23. példa: Kiinduló anyagok: 2,5-diklór-fenoxi-ecetsav butirilklorid 5 A. lépésben kapott termék: 2,5-diklór-4-butiril-fenoxi-ecetsav ' . B. lépésben kapott termék: 4-(2-)dimetilaminometil(-butiril)-2,5-díklór-fenöxi-ecetSav-hidroklorid. C. lépésben kapott termék: 2,5-diklór-4-(2--metilén-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 125,7— 127,7° (korrigált). C13 H 12 Cl 2 0 4 -re számított értékek: C = 51,51, H = 3,99, Cl = 23,39 talált értékek: C = '51,70, H = 4,23, Cl = 23,58 24. példa: Kiinduló anyagok: m-etil-f enoxi-ecetsav n-butirilklorid A. lépésben kapott termék: 3-etil-4-butiril-f enoxi-ecetsav, forr. p.: 197—199°, 0,2 mm nyomáson, nD25 = 1,5428. Ci4 Hi 8 0 4 -re számított értékek: C = 67,18, H = 7,25 talált értékek: C = 67,13, H == 7,27 B. lépésben kapott termék: 3-etil-4-(2-)dimetilaminometil(-butiril)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid. C. lépésben kapott termék: 3-etil-4-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 71,5—72,5°. C15 H 18 04-re számított értékek: C = 68,68, H = 6,92 talált értékek: C = 68,92, H = 7,05 A 25. és 26. példában az A. lépés kivitelezése az 1. példában leírtak szerint, míg a B. lépés kivitelezése a 3. példában leírtak szerint történik.. ., 25. példa: Kiinduló anyagok: 3-klór-f enoxi-ecetsav acetilklorid A. lépésben kapott termék: 3-klór-4-acetil-fenoxi-ecetsav, op.: 107—109°. C10 H 9 ClO 4 -re számított értékek: C = 52,53, H = 3,97, Cl =15,51 talált értékek: C = 52,29, H = 4,35, Cl = 15,24 B. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(3-)dimetilamino(-propionil)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid, op. 143—145°. C13 H 16 ClN0 4 -re számított értékek: C = 48,46, H = 5,32, Cl = 22,01, N = 4,35 talált értékek: C =48,64, H = 5,75, Cl = 21,45, N = 4,23 ..... A. lépésben kapott termék: 3-fluor-4-butiril-fenoxi-ecetsav, op.: 131,5—133,5°. B. lépésben kapott termék: 3-fluor-4-(2-)dimetilaminometil(-butiril)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid, op.: 173,5—175,5°. Ci5 H 21 ClFN0 4 -re számított értékek: C = 53,97, H = 6,34, N = 4,20 talált értékek: C =' 54,16, H .= 6,63, N = 4,07 C. lépés: 3-fluor-4-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsav előállítása 300 ml-es háromnyakú, keverővel, hűtővel és csepegtető tölcsérrel, valamint kalciumkloridos csővel ellátott kerekaljú lombikba 10,3 g 3--fluor-4- (2-) dímetilaminometil (-butiril) -f enoxi-ecetsav-hidrokloridot és 100 ml 0,31 M izopropilalkohólos nátriumhidroxid oldatot teszünk. Két óra alatt cseppenként 52 g metiljodidot adunk hozzá, mialatt az elegyet keverjük és gőzfürdőn 90°-ra hevítjük. Az alkoholt és a metiljodid feleslegét vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 150 ml víz és 50 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldat ele-1 gyében oldjuk, majd gőzfürdőn 75 percig hevítjük. Lehűlés után az oldatot koncentrált sósav-oldattal megsavanyítjuk és 300 ml éterrel kivonjuk, majd az éteres kivonatot nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert vákuumban eltávolítjuk és az ,5,4 g maradékot 40 ml forró benzolban oldjuk, 125 ml meleg ciklohexánnal kezeljük és hűtjük. A képződött világos sárga szilárd anyagot benzol és ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk, szűrjük és szárítjuk, miáltal 3-fluor-4-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsavat (op.: 84—85,5° — korrigált) kapunk. C13 H 13 F0 4 -re számított értékek: C = 61,90, H = 5,20 talált értékek: C = 62,35, H = 5,35 A 27—30. példák á termékek olyan származékainak előállítását tartalmazzák, amelyben brómhidrogént, klórhidrogént, etilmerkaptánt vagy brómot addícionálunk a 2-metilén-butirilcsoport kettős kötésén. A 32. példa másik módszert ír^ le a merkaptánnak a kettős kötésen való addicionálására. 27. példa: 3-klór-4-(2-)brómmetil(-butiril)-fenoxi-ecetsaV' A 7. példában leírt módon nyert 5 g (0,0186 mól) 3-klór-4-(2-metíÍénbutiril)-fenoxi-ecetsavat 25 ml vízmentes éterben oldunk, és vízmentes brómhidrogénnel 25°-on telített vízmentes éterrel kezeljük. Az exoterm reakció azonnal lezajlik, miközben fehér, szilárd anyag rakódik le. Egy órai állás után a szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. A nyeredék 5,25 g 3-klór-4-(2-)brómmeti](-butiril)-fenoxi-ecetsav (op.: 137—140,5°). Az anyalúg betörnényítésével további 0,66 g alig alacsonyabb olvadáspontú anyagot kapunk és ily módon a teljes kinyerés 5,91 g (91%). Az összegyűjtött terméket benzolból néhányszor átkristályosítjuk 26. példa: Kiinduló anyagok: 3-fluor-f enoxi-ecetsav n-butirilkloríd 65 10 • 15 20 25 30 35 40 49 50 55
