151464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves trifluorszilánok elkülönítésére, tisztítására és tárolására komplexképzés útján
5 151464 6 fogunk fel, melyből gázkromatográfiás úton metiltrifluorszilán csak nyomokban mutatható ki. A vizes abszorpciós oldat megsavanyításakor 23,5 g metiltrifluorszilánt kapunk, amely a dimetilszármazéktól mentes. 4. példa: 140 g ammóniumfluoridet tartalmazó 165 g vizes 50 g, a metilklőrszilán direkt szintézisénél nyert, 140—146 C° közötti forrpontú frakció kondenzátumát vezetjük be. Ez a frakció egyéb szennyeződések mellett fő részbén metilklórsziloxánt tartalmaz. A reakció befejezése után és 60 C°-ra való felmelegítés után a vizes oldatba addig adagolunk szobahőmérsékleten salétromsavat, míg a gázfejlődés meg. nem szűnik. A megsavanyításkor metiltrifluorszilán fejlődik, melyet 10%-os folysavban mosunk. A termék desztilláció alkalmából szennyeződéstől mentesnek mutatkozik. Ha a klórszilán reakcióját folysavban végezzük, akkor a metiltrifluorszilánnal együtt mintegy 0% dimetildifluorszilánt is kapunk. 5.' példa: 45 g káliumfluoridet tartalmazó 100 g vizes oldatba 30 g metilfluorszilánt vezetünk be. A reakciót szobahőmérsékleten folytatjük le, miközben az oldat erősen felmelegszik. Sűrű kristálykasát kapunk, ezt leszívatjuk, vízzel mossuk, végül megszárítjuk. A hozam 44 g. Az oldatból megsavanyításakor felhabzás útján fluorszilán fejlődik, míg a só teljesen feloldódik. 30 g terméket 130 g vízben forrásig melegítünk fel. Részleges elbomlás mellett az oldatból fehér szilárd anyag válik ki. A készülékhez kapcsolt hűtőcsapdában 7 g metiltrifluorszilánt fogunk fel. 6. példa: 49 g ammóniumfluoridet tartalmazó 57 g vizes oldatot jéggel hűtünk és rázogatás közben 48 g feniltrifluorszilánt csepegtetünk bele. Hőfejlődés közben fehér, száraz állapotban fénylő, szilárd anyag válik le, mely vízben, állandóan fokozódó elbomlás közben oldódik. A termék alkoholban nem oldható. Az oldat megsavanyításakor olajos termék válik ki. 7. példa: 13,5 g káliumfluoridet tartalmazó 46,5 g vizes oldatba 13 g feniltrifluorszilánt csepegtetünk be. Hőfejlődés közben sűrű fehér kristálykása válik ki, ezt leszívatjuk, mossuk és szárítjuk. A, hozam 19 g. A kapott termék vízben nehezen oldható. Ugyanezt a terméket kapjuk akkor is, ha a 6. példa szerint kapott vegyület vizes oldatához káliumfluoridet adagolunk. 8. példa: Üvegcsőben procellárihajócskába helyezett vízmentesített káliumfluorid fölött szobahőmérsékleten metiltrifluorszilán gázt vezetünk. Rövid idő leforgása alatt a káliumfluorid erősen felmelegszik, a korábbi laza por megkeményedik és súlya növekszik. A kísérlet befejezése után az így kezelt káliumfluorid vízben- nem oldható. Megsavanyításakor felhabzás közben gázfejlődés következik be. Ez azt mutatja, hogy a káliumfluorid a metiltrifluorszilánt abszorbeálta. 9. példa: 32 g dimetildiklórszilánt 0,3—0,5% CH3 HSiCl 2 vel és 1—1,5% CH3 SiCl 3 -mal, továbbá nyomnyi mennyiségű HSiCl3 -mal szennyezünk. Mivel az így kapott keverék szilikongumi előállítására nem alkalmas, ezért feleslegben alkalmazott kb. 100 g 40%-os folysavba csepegtetjük. Ekkor fluorozás következik be, miközben a dimetilklórszilán (CH3 ) 2 SiF 2 -dá, a. metildi- és metilklőrszilán pedig CH3 SiF 3 -dá alakul át. A HSiCl 3 szilikofluorsa'vvá alakul át, és mint ilyen, oldatban marad. A gázalakban kifejlődő fluorszilánokat 45%-os káliumfluoridet tartalmazó vizes ' oldaton vezetjük keresztül, amely a metiltrifluorszilánt megköti. Az így kapott tiszta dimetildifluorszilán KOH-os oldatban elszappanosítható. 10. példa: 0,3—0,5% CH3 SiCl 2 -del és 1—1,5% CH3 SiF 3 dal szennyezett 32 g dimetildiklórszilánt 100 g ammóniumfluoridet tartalmazó 115 g vizes oldatba vezetjük, mivel eredeti állapotában a keverék szilikongumi előállítására nem alkalmas. A bevezetés folytán fluorpzás lép fel és a dimetildiklórszilán (CH3 ) 2 SiF 2 -dé alakul és gázalakban távozik a keverékből, míg a metildi-és metiltriklórszilán CH3 SiF 3 -dá alakul és ezeket a feleslegben alkalmazott ammóniumfluorid megköti. Az így kapott dimetildifluorszilán alkalmassá válik szilikongumi gyártására. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szerves trifluorszilánok szétválasztására, tisztítására és tárolására, ázzál jellemezve, hogy a szerves trifluorszilánokat fluoridekkel abszorbeáltatjuk, majd adott esetben felmelegítés vagy megsavanyítás útján ismét szabaddá tesszük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy az abszorpciót vizes oldatban folytatjuk, le. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy trifluorszilánokként könnyen illó trifluorszilánokat használunk fel. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
