151454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás két peroxid-kötést tartalmazó szerves peroxidok előállítására, valamint olefin-polimérek és -kopolimérek vulkaniázlására az említett peroxidok felhasználásával
ÍSÍ4 5 ra való felhasználása olefin-poliniéréket. ill. -kopoliméreket tartalmazó vulkanizálható keverékek vulkanizálására az alább félsoralt legfontosabb eiőnyöket biztosítja: 1. Az új di-peroxidokat kisebb koncentráció- 3 ban aikaJtmazihatjuk; ugyanolyan jellemző tulajdonságokat mutató vulkanizált termiékékhez jutunk. ": 2. Az új di-peroxidok kisebb koncentrációban történő alkalmiazásia folytán a termékek 10 szaga kevésbé érezhető. 3. Az új, di-peroxidok könnyen keverhetők kristályos jellegük folytán a gumiszerű polimerekkel és k.opoHmérelk)kel; az új di-peroxidok kis illékonysága szintén megkönnyíti a 15 keverést. 4. Az új di-peroxidok viszonylag magas bomlási pontja, folytán nem következik be a keverékek „megpörkölődése". 5. Jó vulkanizálási sebesség érhető el a gumi- 20 ipariban általában használatos vulkanizálási hőmérsékletek alkalmazása esetén. 6. Homogén vulkanizálást érünk el, nemcsak a „megpörkölődés" veszélyének Mküszöbölődése folytán, hanem az új di-peroxidok viszonylag 25 alacsony olvadáspontja és olvadt állapotban a polimerekben való jó oldhatósága folytán is. 7. Az új dij peroxidok nagyobb vulkanizáló hatásossága változatlanul megmarad a gumiiparban szokásos adalékanyagok, mint 'korom, 30 kaolin, lágyítósaerék stb. jelenlétében is. 8. Az új di-peroxidok nagy hatásossága nem csökken^ sőt még fokozódik, ha a keverékekben a szokásos vulkanizálási segédanyagok, mint kén, kinanvegyületek, vinilmonoimérek, 35 vinil-telíteüenséget tartalmazó pohmérek, dimialeimid-vegyületek stb. vannak jeleni A gumiszerű polimereknek és feopoliméreknek az új di-peroxidokkal való keverékeit, amelyek kívánt esetben a fentebb említett egyéb 40 segédanyagokat is tartalmazhatják, a gumiiparban általaiban használatos mechanikai keverőberendezésekkel állíthatjuk elő. A di-jperoxidok koncentrációja e keverékek'ben ,az előállítani kívánt vulkanizált termékek 45 kívánt tulajdonságaitól függően választható meg; e koncentráció általában 100 g kopolimérre számítva 0,002 és 0,02 mól peroxid kö-zött lőhet. v Az új di-peroxidokat tartalmazó keverékek 50 vulkanizáiását célszerűen olyan készülékekben végezhetjük, amilyeneket á gumiiparban általában alkalmaznak a szokásos keverékek hevítésére és formázására. A vulkanizálás lefolytatására alkalmazott hő- 55 mérséklet — észszerű .vulkanizálási időtartamok elérése érdekében — 110 C° és 230 C° között, előnyösen ISO C° és 2O0 C° között leihet. Érdekes megjegyezni, hogy a kénnek a találmány szerinti di-peroxid koncentrációjához viszonyí- 60 tott koncentrációja olyan esetekben a legelőnyösebb a vulkanizálás szempontjából, ha 1 'mól di-peroxidra számítva 0,6—3, előnyösen 1,6—2 g-atom kén van jelen. Ez a körülmény azonban nem zárja ki azt, 65 '*• hogy különleges célok elérése érdekében az aftlített határokon kívül eső koncentrációjú kén kerüljön alkalmazásra. A kinon-vegyületek, mint kmon-dioxim, valamint ennek diészterei vagy monoészterei, továbbá benzokinon, p-nitrozo-fenol stb'. koncentrációja V2 'mól di-peroxidra számítva célszerűen 0,1—3 'mól nagyságrendű lehet. Ugyanez mondható az egyéb segédanyagok, mint a dimaleinimid-vegyületek koncentrációjára is; ilyen koncentráció esetén ezek a segédanyagok is előmozdítják a di-peroxidok tényleges hatásossá-^ gát. Ha ilyenfajta segédanyagokat nem csupán védőhatásluk alapján, hanem a vulkanizált termékek mechanikai tulajdonságainak javítása vagy módosítása érdekében alkalmazunk, amint ez pl. a vinil-telítetlenséget tartalmazó diénpolimérek és a vínil-monomérek esetében történik, akkor az egyébként széles határok között változtatható koncentráció értékének megválasztása egyéb tényezők alapján történik. A találmány szerinti di-peroxidok felhasználhatók olyan keverékek vulkanizálására is, amelyek etilén' és alfa-olefinek telített kopolimérjei mellett egyéb telített vagy telítetlen elasztomereket is tartalmaznak; ilyen esetekben a di-peroxidok alkalmazhatóságának határait csupán az utóbb említett elasztomerek szerves peroxidokfcal történő vulkanizálásának lehetőségei szabják meg. Az új di-peroxidokat egymással keverten vagy monoperoxidokkal kombináltan is alkalmazhatjuk. Hozzáadhatjuk e peroxidokat a gumihoz is, önmagukban, :vagy valamely közömbös hígítószerrel keverve, por, paszta vagy oldat alakjában. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák' szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre ia példákra korlátozva. 1. példa: • ¥• ' ' Egy keverővel, hőmérővel, visszacsepegő hűtővel és csapos beadagoló-tölcsérrelí felszerelt 100O ml-es lombikba nitrogén-légkörben beadagolunk 162 g p-diizopropil-benzolt és 8 g rézíCII)-kloridot. Az •elegyet keverés közben, nitrogén-légkörben 75—80 C° hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten, 20 óra alatt beadagolunk 490 g 73%-os terc-butil4iidroperoxidot. A hozzáadás befejezése után a keverést és melegítést mindaddig folytatjuk, míg a hidroperoxid csaknem teljesen legalább 90%-ban) el nem tűnik. Ugyanezen a reakcióhőmérsékleten azután 200 ml 3%-os vizes sósavoldatot adunk a raakcióelegyhez. Két réteget kapunk; az alsó, vizes réteget eltávolítjuk, a felsőt pedig melegen vízzel mossuk, míg az semleges kémhatást nem mutat, majd 15—20 mm Hgoszlop nyomás alatt, 78—80 C° hőmérsékleten vákuum-desztillációnak vetjük alá, az illékony 3
