151448. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtószer és eljárás annak előállítására
19144fr 17 18 zol-szulfonilkarbamátot kapunk, ebből benzollal történő átkristályosítással 5,8 g tiszta vegyület nyerhető, 138—139 C°-on olvadó, krémszínű szilárd termék alakjában. D) eljárásmód 64,2 g N4 -acetilszulfanilamid, 52,5 g vízmentes káliumkarbonát és 480 ml aceton elegyéhez keverés közben lassan hozzáadunk 47,7 g allilkloroformiátot (előállítva Strain és mtsai szerint, J. Am, Chem. Soc, 72, 1254, 1950). Az elegyet azután 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, állandó keverés közben, majd lehűlés után leszűrjük. A különválasztott szilárd anyagot vízzel felvesszük. A vizes oldatot sósavval megsavanyítjuk, majd a képződött csapadékot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kezeljük, a kapott oldatot leszűrjük, sósavval megsavanyítjuk, amikor is 56 g allil-p-acetamidobenzolszulfonilkarbamátot kapunk 163—164 C°-on olvadó fehér szilárd termeli alakjában. Ezt a szilárd terméket vizes 2 n nátriumhidroxid-oldatban (360 ml) oldjuk, majd az oldatot két napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, azután tömény sósavval megsayanyítjuk. A levált szilárd terméket kiszűrjük és a szüredéket egyesítjük "a kiszűrt szilárd termék 3 X 150 ml 2 n sósavval való kimerítő extrahálása útján kapott folyadékokkal (az említett szilárd termék sósavban nem oldódó része reagálatlan allil-p-acetamidobenzolszulfonilkarbamátból áll). Az oldat pH-értékét ezután 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával 4-re állítjuk, amikor is fehér szilárd termék alakjában 32 g allü-p-amino-benzolszulfonilkarbamát Válik le, amelynek olvadáspontja 128—129 C°. E) eljárásmód: 303 g p-nitrobenzolszulfonamidot 1,2 liter vizes 5%-os nátriumhidroxid-oldatban oldunk. Az oldatot külső hűtéssel 15—20 C° hőmérsékleten tartjuk, miközben állandó keverés mellett cseppenként hozzáadunk 486 g metilkloroformiátot és egyidejűleg, ugyancsak cseppenként 10%-os vizes nátriümhidroxid-oldatot, olyan ütemben, hogy a reakcióelegy pH-értéke 10 és 11 között maradjon. A hozzáadás befejezése után a keverést további 15 percig folytatjuk. Ezután sósavat adunk hozzá, 8 pH-értékig, majd az átalakulatlan p-nitrobenzolszulfonamidot kiszűrjük. A szüredéket sósavval erősen megsavanyítjuk, amikor is kiválik a metil-p-nitrobenzolszulfonilkarbamát; 296 g fehér színű szilárd terméket, kapunk, amely 145—148 C°-on olvad. : F) eljárásmód: •', 2,14 kg N4 -acetilszulfanilamid, 1,75 kg vízmentes káliumkarbonát és 16 liter aceton elegyéhez keverés közben lassan hozzáadunk 1,14 kg metilkloroformiátot. A reakcióelegyet 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt keverés közben, majd lehűlés után leszűrjük. Az elválasztott szilárd terméket- vízzel felvesszük és az oldatot sósavval megsavanyítjuk, amikor is leválik a nyers metil-p-acetamido-benzolszulfonilkarbamát. Ezt tisztítás céljából vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatban oldjuk, majd leszűrés után az oldatot sósavval megsavanyítjuk. Ily módon 1,25 kg tiszta metil-p-acetamido-benzolszulfonilkarbamátot kapunk, 235—237 C°-on olvadó fehér színű szilárd termék alakjában. ' 572 g fenti módon nyert metil-p-acetamido-benzolszulf onilkarbamátot 2 n vizes nátriumhidroxid-oldatban oldunk, az oldatot szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk, majd tömény sósavval megsavanyítjuk. A képződött szilárd csapadékot kiszűrjük és a szüredékhez hozzáadjuk a kiszűrt szilárd termék 2 n sósavoldattal történt kimerítő extr akció ja útján nyert folyadékokat is (a sósavoldatban nem oldódó rész 218 g változatlanul maradt metil-p-'acetamido-benzolszulfonilkarbamát). Az oldat pH-értékét ezután 4-re. állítjuk be 50%-os vizes nátriumhidroxidoldat hozzáadása útján, ennek hatására ' metil-p-aminobenzolszulf onilkarbamát válik le, 289 g hozammal, 145—146 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. G) eljárásmód 600 ml klórszulfonsavhoz, amelyet külső hűtéssel —5 C° hőmérsékleten tartunk, •íassan, cseppenként, keverés közben hozzáadunk 81 g N-metilformanilidet. A hozzáadás befejezte után az elegyet 2 óra hosszat 60 C° hőmér^ sékleten tartjuk, majd 1,2 kg zúzott jégre öntjük. A nem oldódó anyagot kloroformmal felvesszük és a kapott oldatot kalciumkloridon szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 119 g p-N-metil-formilamino-benzolszulfonilkloridot kapunk, 59—60 C°-on olvadó sárga színű szilárd termék alakjában. Ezt a terméket 600-ml benzolban oldjuk és az oldatba jéghűtés közben, 2 óra hosszat ammónia-gázt vezetünk be. Ezután az oldatot leszűrjük, a kapott szilárd terméket az ammóniumklorid eltávolítása céljából vízzel eldörzsöljük. Ily módon 98,5 g p-N-métil-formilamino-benzolszulfonamidot kapunk, amely 139—141 C°-on olvad. 42,8 g p-N-metil-formilamino-benzolszulfonarnid, 35 g vízmentes káliumkarbonát és 350 ml aceton elegyéhez keverés közben lassan hozzáadunk 23 ml metilkloroformiátot. Az elegyet ezután 18 óra hosszat forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet leszűrjük és a kapott szilárd anyagot vízzel felvesszük. A vizes oldatot sósavval megsavanyítjuk, amikor is kiválik a nyers metil-p-N-metilformilamüio-benzolszulfonilkarbamát, ezt vizes nátriumhidrogénkarbonátoldatban oldjuk, az oldatot leszűrjük és sósavval megsavanyítjuk. Ily módon 25,5 g tiszta metil-p-N-metilformilamino-benzolszulionil-karbamátot kapunk, 2Ü3—205 C°-on • olvadó, fehér színű szilárd termék alakjában. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
