151445. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az izonikotinsavtioamid vízben jól oldódó sóinak előállítására

151445 mennyiség 72%-a), a termék olvadáspontja 220 C°. 2. példa: 1 -etil-1 -j ód-4-piridinkarfoonsav-tioaniid 18 g 4-cianoipiridint és 29 g etiljodidot 150 ml acetomitrilfoen oldunk és az oldatot 20 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. Ä sötétvörös színű oldatot ezután vákuumban bepároljuk és a kapott narancs-színű maradékot etanol és propiléter elegyéből átkristályosítjük. .33 g l-eitil-l-jód-4-cianopiridint i(az elméleti hozam 73,5%-a) kapunk, op. 140—141 C. 20 g fenti terméket 50 ml metanolban oldunk 1 csepp trietilamin hozzáadásával. A kapott barna oldatba 1 óra hosszat kénhidrogéngázt vezetünk be. Ezután az oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a kapott vörösszínű maradékot etanolból átkristályosítjuk, Ily módon 14 g l-etíl-l-jód-4-piridinkarbonsavtioamidot (az elméleti hozam 62%-a) kapunk, amely 154—155 C°-on olvad. 3. példa: l-etil-l-bróm-4-piridinkarbonsav-tioaimid 10,5 g 4-cianopiridint és 5 g etilibromidot 50 ml dimetilformamidiban oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 60 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután vákuum alatt szárazra pároljuk a reákcióelegyet, a maradékot a reagálatlan cianopiridin eltávolítása céljából acetonnal mossuk, majd a visszamaradt szilárd terméket n-própilalkoholból átkristályosítjuk. 3,5 g l-etil-l-bróm-4-ciano'piridint (az elméleti hozam 36%-a) kapunk 173 C°-on olvadó' világossárga kristályok alakjában. 2,5 g fenti terméket 1 csepp trietilamin hozzáadásával 20 ml etanolban oldunk. Az oldatot 5 óra hosszat kezeljük kénhidrogéngázzal. Ezután vákuum alatt szárazra pároljuk a reákcióelegyet, a kapott maradékot pedig etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 1,6 g l-etil-l-bróm-4-piridinkarbonsavtioamidot >(az elméleti hozam 55%-a) kapunk, amely 175 C°-on olvad. 4. példa: l-n-propil-l-jód-4-piridinikarbonsav-tÍ0amid 24 g 4-cianopiridint és 43 g nr-propiljodidot 200 ml acetonitrilben oldunk és az oldatot 20 óra hosszat melegítjük vízfürdőn. Ezután a sötétvörös színű oldatot vákuumban bepároljuk, a kapott narancsszínű maradékot pedig etanol és etiléter elegyéből átkristályosítjuk. 37 g l-n-protpiH-jód.-4-cianopiridint kapunk (az elméleti hozam 59%-«a), 150—151 C°-on olvadó világossárga tűkristályok alakjában. 15 g fenti terméket 40 ml vízben oldunk, 1 csepp trietilamin hozzáadásával. Az oldatba .2 óra hosszat kénhidragéngázt vezetünk be, majd vákuum alatt szárazra pároljuk a reákcióelegyet, a maradékot pedig etanolból átkristályosítjuk. 5 Ily módon 4 g l-n-propil-l-jód-4-piridinkiarbonsav-tioamidot l(az elméleti hozam 24%-a) kapunk, amely 125—126 C°-on olvad. 10 35 5. példa: 1 -izopropil-1 -j ód-4-piridinkarbonsav-tioamid 9,8 g 4-cianopiridint és 20,5 g izopropiljodidot 100 ml acetonitrilben oldunk és az oldatot 13 20 óra hosszat hevítjük visszafolyó hűtő alatt. Ezután a reákcióelegyet vákuumban szárazra bepároljuk, a maradékot metanolban oldjuk és éter hozzáadásával kicsapjuk. 6 g l-izopropil-l-jód-4^cianopiridint (az el-20 méleti hozam 23%-a) kapunk, amely 210—212 C°-on olvad. 5 g fenti termiéket 20 ml vízben oldunk, katalizátorként 1 csepp trietilamint adunk hozzá és 4 óra hosszat kezeljük kénhidrogéngázzal, 25 Ezután a reákcióelegyet szárazra bepároljuk, a maradékot pedig n-propilalkohölból átkristályosítjuk, Ily módon 2,9 g l-izopropil-l-jód-4-pirídinkarbonsiav-tioamidot kapunk )az elméleti ho-30 zam 52%-a), amely 180 C°-on olvad. 6. példa: l-n-butil-l-jód-4-piridinkarbonsav-tioamid 6 g 4-cianopiridint és 10 g n-butiljodidot 60 ml acetanitrillben 24 óra hosszat hevítünk, vízfürdőn. A reákcióelegyet azután bepároljuk és a kapott száraz maradókot etanol és etiléter 40 elegyéből átkristályosítjuk. 11 g 1-n-ibutil-l-jód-cianopiridint kapunk (az elméleti hozam 66,5%-a), amelynek olvadáspontja 165—467 C°. 10 g fenti anyagot 25 ml vízben oldunk, 1 45 csepp trietilamin hozzáadásával. Az oldatba 2 óra hosszat kénhidrogéngázt vezetünk, azután a reákcióelegyet vákuumban bepároljuk. Ma-' radékként sötét színű olajat kapunk, amely néhány napi állás után kikristályosodik. A levált 50 kristályokat szűréssel elkülönítjük az anyalúgtol. Ily módon 2 g l-n-butilTl-jód-4-piridinkarbansav-tioamidot (az elméleti hozam 18%-a) kapunk, amely 119—120 C°-on olvad. 55 7. példa: l-benzil-l-jód-4-piridmbarbonsavHtioamid 60 5 g 4-cianapiridint és 15 g benzüjjodidc-t 50 ml acetonitrilben oldunk oldatot 20 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. Ezután a reákcióelegyet szárazra bepároljuk és a kapott maradékot metanolból átkristályosítjuk. 65 11 g l-benzil-l-jód-^-cianopiridint ifaz elme-