151367. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-etil-5-sec. butil-2-tiobarbitursav és sóinak előállítására

5 151367 6 desztillálunk le 60—79 Hg/mm-en. Ezután 95 kg dietilkarbonátot szívatunk a reakcióelegyhez és Vi órás keverés után 40 kg dietilkarbonátos etilalkoholt ledesztillálunk 50—60 Hg/mm-en, majd a reakcióelegyet 20—25 C°-ra 5 lehűtjük. Lehűtés után 33 kg etilbromidot adagolunk. Az elegy hőmérséklete kb. 3 óra alatt 50 C°ra emelkedik. Ezután felfutjuk a reakcióelegyet 90—100 C°-ra és enyhe visszafolyás melllett kevertetjük 8 órán át. A reakcióidő io letelte után lehűtjük az elegyet 30 Ca-ra, majd 100 liter vizet szívatunk hozzá a NaBr oldásához. A reakcióelegyet elválasztjuk a sóoldattól Az olajos részt először 50—60 Hg/mm-en dietilkarbonátmentesítjük, majd a maradék nyers terméket frakcionáljuk. A frakcionálás üveg-, vagy vasedényből történik 8—12 Hg/ /mm-en. Előpárlat szedése után a főpárlat 8 Hg/mm-en 128—132 C°-on desztillál le. A főpárlat súlya 85,3 kg. Kitermelés sec.butilmalonsavdietilészterre 89%. Fs.: 0,998/15 C°. Szappanszáma: 430 (elm. szapp. szám: 459), etoxi %: 36,3% (elm. etoxi %: 36,3%). 3. Etil-sec.butiltiobarbitursav. 260 literes duplikátorban 140 kg metilalkoholból és 10 kg 25 fémnátriumból nátriummetilátot készítünk. A Na-metilát készítése után 40 kg tiokarbamidot, majd fél óra alatt 36 kg etil-sec.butilmalonsavdietilésztert adagolunk a készülékbe. A reakcióelegyet visszafolyás melllett forraljuk 3 órán át. A reakció befejeztével 110 kg etilalkoholos metilalkohol t desztillálunk le légköri nyomáson. A bepárlás befejeztével 60 liter vizet szívatunk a reakcióelegyhez. Oldódás után az oldatot 0,5 kg derítőszénnel derítve szűrjük. A szűrletet max. 8 C° hőmérséklet mellett 3D 10%-os vt. sósavval pH 2-re savanyítjuk. A kristályosodott terméket nuccsoljuk. A nuccsnedves nyers terméket 100 liter 2 n vt. nátronlúgból készült lúgoldatban . oldjuk, max. 8 C°-on. Amint a nyers termék feloldó- *° dott, 60 liter 30%-os szűrt és derített Na-acetát oldatot adunk hozzá és jól elkeverjük. Ezután 0,5 kg derítőszénnel derítjük, szűrjük. A szűrletet max. 8 C° hőmérsékleten 10%-os vt, sósavval pH 5—6-ra savanyítjuk. A Na- 45 acetát oldat lehetővé teszi, hogy a nevezett pll-értéket pontosan betartsuk és így csak az etil-sec.butil-tiobarbitursav kristályosodik ki. A pH beállítása után a terméket nuccsoljuk, halogénmentesre mossuk és 40—50 C°-on rá- 50 fúvós szárítószekrényben szárítjuk. Termék: 26,8 kg. Az etil-sec.butilmalonsavdietilészterre Figyelembe vett nyomtatványok: Liebigs Annalen 331, 71; DR 158621 és 171292, 1,119.866. NDK: 20.575 A kiadásért felel: a Közgazdasági 642777. Zrínyi (T) Nyomda, Budape számolt kitermelés: 70%. A termék analitikai eredményei: fehér por, o. p.: 185—169 C , nehézfém tart. 20 y alatt, hatóanyagtartalma: 98—99%,, halogéntart. max. * 100 y, hamu: 0,09%. A fenti terméket 8—10%-os ekvivalens nátronlúgban oldjuk, üvegszűrőn szűrjük, ampullákba töltjük és liofilizáljuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 5-sec.butil-5-etil-2-tiobarbitursav előállítására sec.butilmalonsav-di alkilésztérből és etilhalogenidből kiindulva, azzal jellemezve, hogy a dialkilezési reakciót alkohollal azeotrop elegyet képező oldószerben, előnyösen dietilkarbonátban végezzük, majd a dialkilésztert alkálialkoholát jelenlétében, előnyösen feleslegben alkalmazott tiokarbamidban kondenzáljuk s a kondenzálás után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízben oldjuk és valamely szerves sav ammónium vagy alkáli-sója jelenlétében, vagy anélkül, híg savval pH 4,5—6-on kicsapjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a végtermék kicsapását valamely szerves sav ammónium- vagy alkáli-sója jelenlétében végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kicsapást Na-acetát jelenlétében végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 5-sec.-butil-5-etilmalonsav-diésztert 5-sec.butilmalonsavas-dietilészterből etilbromiddal dietilkarbonát jelenlétében állítjuk elő. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 5-sec-butil-5-etil-malonsav-diésztert úgy állítjuk elő, hogy az 5-sec.butil-malonsavas dietilésztert etilhalogeniddel benzol jelenlétében kondenzáljuk. fi. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 5-sec-butil-JS-etii-malonsav-diésztert úgy állítjuk elő, hogy az 5-sec.butilmalonsav-dietilésztert etilbromiddal toluol jelenlétében, kondenzáljuk. 7. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás továbbfejlesztése stabil, vízoldható etil-sec-butil - tiobarbitursav - nátrium előállítására, melyre jellemző, hogy az 1. igénypont szerint előállított terméket liofilizálással készítjük el. valamint B.P. 825.832, DBP 1,038.048 és és Jogi Könyvkiadó igazgatója. t V., Balassi Bálint utca 21—23. 3