151366. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú polioximetilének előállítására
151366 13 4. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, metilénkloridot alkalmazva polimerizációs közegként; katalizátorként az alább felsorolt ón(II)-vegyületaket használjuk fel: a) 0,7 rész ón-oleát, b) 0.3 rész ón-hexahidroftalát, c) 0,5 rész 2-hidroxi-5-terc.butil-benzoesavas ón(II)- só, d) 3 rész tetrapropenil-borostyánkősavas ón(II)-só, e) 0-5 rész difenil-ón, f) 0,7 rész fino'inan elosztott ón(II)-hidroxid, amelyet ón(II)oktoátból állítottunk elő, 100 tf. rész dioxánban, 1 ti. rész vízzel, g) 1 rész di-n-butil-naftalin-l-szulfonsa\7 as ón(II)-só. Az 1. példában leírthoz hasonló módon történő polimerizálás, acetilezés és feldolgozás után az alábbi táblázatban megadott hozammal kapjuk a táblázatban ugyancsak megadott belső viszkozitású (butirolaktonban, 0,5%-os oldatban 150 C° hőmérsékleten meghatározva) nagymolekuiájú polioximetiléneket. Katalizátor Belső viszkozitás Hozam a b e d e f g 1,84 105 rész •1,42 95 rész 1,35 82 rész 1,49 91 rész 1,26 75 rész 1>25 79 rész 1,35 71 rész 5. jjélda: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk. Polimerizációs közegként az alábbi táblázatban megadott alkilezőszereket használjuk. 1400 rész oldószerre a polimerizáció kezdetén 0,4 rész 2-et:il-kapronsavas ón(II)-sót alkalmazunk, 10 rész toluolban oldva. A polimerizáció folyamán 0,3 rész katalizátort csepegtetünk az idő folyamán egyenletesen elosztva, híg oldatban a polimerizációs közeghez. A táblázatban megadott termékeket a polimerizáció után leszűrjük, acetonnal mossuk és vákuumban, 40 C° hőmérsékleten megszárítjuk. A termékek kb. 10'—15% mennyiségben tartalmaznak könnyen eltávolítható paraformaldehidszerű termékeket és a polimer termék 20 30 40 50 55 14 90—95%-a áll igen nagy molekulasúlyú políoximetilénekből, amelyek azonban csupán csekély mértékben vannak alkilezve. Abból a célból, hogy a termék belső viszkozitását számottevő mértékű lebontás nélkül meghatározhassuk, a termékeket acetilezzük, minthogy az egyébként jól végrehajtható alkilezés során, amelyet a képződött políimerizátum alkilezőszerekben, kis mennyiségű bórtrifluorid-éterát jelenlétében lehet lefolytatni' számottevő mértékű lebontás következik be. Az alábbi táblázatban megadott belső viszkozitás értékek tehát az említett módon nyert polimerizátumok acetil-származékaira vonatkoznak. Oldószer Belső viszkozitás Hozam metilál (99%-os) 1.25 65 rész ortohangyasav-etilészter 1,43 105 rész .metilál -f- etilénglikolfonnaldehidacetál (2:1) 1,35 88 rész 6. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el. A formaldehid-gőzök előállítására oly paraformaldehidet alkalmazunk, amely 2,5% kötött vizet tartalmaz és amelynek metoxilcsoport-tartalma 0,8%. A polimerizációs közeg 1400 rész, az alábbi táblázatban megadott oldószerből áll: ez a közeg minden esetben 0,5 rész nagymolekulájú poliuretánt (hexametilén- diizocianátból és 1,4-butilénglikolból előállítva), ill. 0,5 rész polimerizált kaprolaktámból nyert nagymolekulájú poliamidot tartalmaz finom szuszpenzióban. A kapott polimerizátumokat az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; adott esetben e polimerizátumokat 1O0 rész poiioximetilénre számítva 4 rész hexametilénteiramin vagy ugyanilyen súlyarányú l-fenil-2,3-dimeti.l-pirazol-5-on hozzáadásával megőröljük, majd a termékeket ismert módon- nátriumacelát katalitikus mennyiségeinek jelenlétében " acetilezzük. Ily módon kiváló szín-tulajdonságokat mutató nagymolekulájú polioximeh"Iónokét kapunk, 15 óra hosszat tartó acetilezés esetén is megnövelt hozammal; a termékek igen kevés vagy egyáltalán semmi hamutartalmat matatnak. A termékek butirolaktonban, 0.5%-~os oldatban, 150 C° hőmérsékleten meghatározott belső viszkozitás-értékeit az alábbi táblázatban ugyancsak megadtuk. Oldószer Belső viszkozitás Hozam Kamu metilénklorid metilénklorid -f- poliamid -4- 0,015% hexametiléntetramin metilénklorid -\~ poliuretán etilacetát toluol -j- poliamid 1,2-diklórpropán -4- poliamid 1,57 0,95 1,39 1,78 1,59 1,28 91 rész 0,22% 105 rész — 108 rész 0,03% 39 rész 0,05% 85 rész 0,04% 30 rész 0,06% 7
