151362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma, gamma-difenilpropilamin előállítására

MAGYAR NEI»KÖZTÄRSASA«JI ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1963. VII. 15. (Cl—452) Közzététel napja: lt)(i3. XI. 28. Megjelent: 1965. VI. 01. 151362 Szabadalmi osztály: 12 q 1—13 Nemzetközi osztály: C 07 c4 'Decimal osztályozás: Feltalálók: Dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök, 40%, Korbonits Dezső vegyészmérnök, 2fi%, Kiss Pál vegyészmérnök hallgató, 20%, Töffler Frigyes vegyészmérnök, 20% Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára rl., Budapest Eljárás V/-difenilpropilamin előállítására Ismeretes, hogy y,y-difenilpropilamin hasznos közbenső anyag gyógyszeriparban alkalmazható vegyületek szintézisénél, pl. koronaértágító hatású anyagok előállításánál. Ismeretes továbbá y,y-difenilpropilamin előállítása ß,ß-difenilpropionitril katalitikus hidrogénezésével (J. Am. Chem. Soc, 69, 1947. 858) cseppfolyós ammóniában' teljesen vízmentes közegben 100 C°-on 150—160 atm. kezdeti nyomás mellett. Ez a módszer iparilag gyakorlatilag nem alkalmazható. Az alapanyagként szolgáló ^/-difenil-propiomtrilt fahéj aldoximból nyerik, melyet fahéj -aldehidből készítenek (J. Am. Chem. Soc. 73, 1951. 4076'!. Fahéj aldoximból vízelvonással ecetsavanhidriddel való melegítéssel állítható elő a fahéj savnitril; nagyobb mennyiségben történő előállítás esetén azonban a rendkívül exoterm reakció a robbanásveszély miatt nem valósítható meg. Ezért ez a reakciólépés ugyancsak nem alkalmas ipari szinten történő megvalósításra az irodalomból ismert formában. A fahéjaldoxim, mint ismeretes, sztereokémiái megjelenésétől függően „szín", vagy „ami" formában jelenhet meg. Az irodalomból ismert módszer a tiszta, kristályos „szín" módosulatból dolgozik. Ez a módszer azonban nem alkalmazható' ha a két módosulat keverékéből indulunk ki, amely a gyakorlati esetekben gyakran kocsonyás jellegű keverékanyagot képez. Azt találtuk, hogy igen jó kitermeléssel, gazdaságos, iparilag jól megvalósítható módon 5 állíthatunk elő y,y-difenil-propilamint fahéj -aldoximból ecetsavanhidriddel való vízelvonással, az így nyert fahéj savnitril benzollal és alumíniumkloriddal történő reagáltatásával, majd ily módon nyert />',/>-difenilpropion.itril 10 hi drogénezésével, ha a fahéjaldoxim vízelvonását (dehidratálását) vízzel nem elegyedő szerves apolár.os oldószerben végezzük el, kívánt esetben a „szín" és ,>anti"-íahéjaldoxim keverékéből, majd a ß,/Ldifenil-propionitrilt leg-15 feljebb 25% vizet tartalmazó alkoholban, 6—15 atm. nyomáson, 50—00 C° hőmérsékleten hidrogénezzük, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében. Eljárásunk segítségével megvalósítottuk a 20 termék ipari méretekben való előállítását, minthogy a vizes alkohol jelenlétében való reagáltatás lehetővé teszi a magas nyomáson, cseppfolyós ammóniában való redukció kiküszöbölését. 25 Eljárásunk foganatosításakor előnyös, ha a fahéjaldoxim dehidratálását benzolban, toluolban> vagy xilolban végezzük el, az oldószer forráspont]ának hőmérsékletén. Eljárásunk úgy is megvalósítható, hogy ki-30 indulási anyagként nem a szilárd állapotban 151362